无链转移剂合成聚羧酸减水剂的工艺研究.pdfVIP

无链转移剂合成聚羧酸减水剂的工艺研究 赵樑 陈国伟 方迪 （惠州建科实业有限公司） 摘要：采用HPEG作为大单体，丙烯酸作为小单体的基础上引入第三单体，通过单体间共聚活性的匹配调节合成减 水剂母液相对分子量，制备了具有良好减水及保塑能力的聚羟酸减水剂。 关键词： 聚羧酸 自由基聚合. 链转移 相对分子量 1 前言 聚羟酸减水剂又称为高性能减水剂，与传统的木质素磺酸盐减水剂、甲醛缩合类减水剂（萘 系、脂肪族等）相比，聚羧酸减水剂因具有高减水率，保坍性能好，掺量低，功能可调，产品无污 染等优点，因此被越来越多地使用，产品用量及市场占有率逐年提高，成为减水剂研究和应用中的 [1－3] 主流，在工程应用中发挥着越来越重要的作用 。 [4] 目前国内的减水剂主要有酯类减水剂、醚类减水剂及高性能聚醚类减水剂三种 。从最初的酯 类大单体发展到由醚键结合的APEG大单体，降低了工艺的复杂性 及酯化率较低造成的产品不稳定 [5]。然而APEG 类的减水剂由于产品合成温度高且经时损失大在使用时受到了很大的制约，目前市 场上应用最多的是新型改性聚醚HPEG 与TPEG制备的。 共聚物的聚合程度与参与共聚单体的竞聚率有着很大的关系。如苯乙烯－醋酸乙烯酯这对特殊 [6] 单体，只要有苯乙烯在，醋酸乙烯酯就难聚合 。在APEG 系列减水剂的研究过程中，由于APEG 同 其它单体之间活性差异大，难以聚合成为高分子量的产物，为了解决这一问题，很多第三单体被引 [7] 入到体系中来平衡单体间的活性差，一种 “活性梯度假设”相应地被提了出来 。虽然未经过严格 的认证，但还是有效地指导了APEG 减水剂的研究工作。利用这一思路，本文在两个活性较为接近 的单体（聚醚与丙烯酸）的基础上引入了至少与一个单体活性差异较大的第三单体，以期降低反应 物的相对分子量。 2 实验 2.1 原料及仪器 本实验原料：HPEG，分子量2400；丙烯酸（AA），工业级；双氯水，工业级；还原剂，工业 级；链转移剂，工业级；去离子水，工业级；氢氧化钠 32%工业级；共聚单体M1，自制；基准水 泥；粤秀水泥。 本实验主要仪器： 四口烧瓶，电动搅拌器，蠕动泵，温度计，净浆搅拌机，混凝土搅拌机。 2.2 聚合试验方法 先将一定量的HPEG2400 与去离子水加入到四口烧瓶中，搅拌升温到指定温度，加入引发剂双 氧水，待充分混合后匀速滴加a液与b液，其中a液为共聚单体，滴加时间为3－3.5小时 b液 为Vc 与链转移剂，滴加时间为3.5－4小时，待滴加结束后，保温1.5小时，用氢氧化钠溶液中和 至pH值6－7，即得所需要减水剂。 2.3 净浆流动度 参照GB8076－2008 的方法，水泥：基准水泥，水：自来水；水灰比：0.29；减水剂折固掺 量：0.12%。 2.4 混凝土试验 水泥：粤秀水泥；砂：河砂，细度模数2.6；石：1－3；搅拌机 60L卧式强制式搅拌机。 单方混凝土配合比 水（KG） 水泥（KG） 砂（KG） 石（KG） 外加剂（%） 170 350 810 1040 1.8 3 结果与讨论 根据前文的介绍与及前期的工作经验，我们以下面的工艺作为基础工艺，对单体的用量及使用 方式进行了探讨。反应温度为55℃，酸醚比为4.0，引发剂用量为0.2%，链转移剂用量为0.5%作 为标准样品M，实验样品中无链转移剂，并且采用固定的酸醚比，即引入一定量的第三单体的同时 减去相同摩尔数的丙烯酸。 3.1 单体不同用量对净浆流动度的影响 本实验利用单体间共聚活性的差异对产品相对分子量进行调节，因此共聚单体的浓度对减水剂 分子的相对分子质量及产品性能均有着重要的影响。因此在HPEG相