煤热解与甲烷水蒸气重整耦合过程硫行为研究-化学工艺专业毕业论文.docx

硕士学位论文煤热解与甲烷水蒸气重整耦合过程硫行为研究 硕士学位论文 煤热解与甲烷水蒸气重整耦合过程硫行为研究 Sulfur Behavior in Integrated Process of Coal Pyrolysis with Steam Reforming of Methane 学 号：完成日期： 2Q!三生三旦垒目 史连理工大学 Dalian University of Technology 万方数据 、||lUI 、||lUI IIIIllll IIIIIIIIIIIIIIIIII ————————————————————————一Y282 1 028一 大连理工大学学位论文独创性声明 作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究 工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外， 本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请 学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献 均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 作者签名：—j岫．学位论文题目：凄望_晦雌出蒸乞重建捣金逝庭缱笈叠茏 日期： 独坚年—五月上日 万方数据 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 硫是煤中主要杂原子，是制约煤炭清洁高效利用的主要障碍。煤直接燃烧排放的硫 (主要是S02)是导致酸雨和臭氧层破坏等环境污染的主要原因。从节能、环保的角度 考虑，发展洁净煤炭利用技术，实现煤炭的清洁高效利用，己成为我国煤炭加工利用中 亟待解决的问题。针对课题组提出的煤热解与甲烷水蒸气重整耦合过程(CP．SRM)新 工艺，本论文主要研究煤在CP．SRM过程中的热解行为及硫行为。 本论文主要选取兴和煤(XH)和内蒙古褐煤(IM)，利用热重分析和热解一飞行时 间质谱研究煤热解行为，利用固定床反应器研究煤热解产物分布。热重分析表明XH和 IM的热解行为存在一定的差别，其中IM中黄铁矿含量相对较高，质谱分析表明H2S 和S02的逸出与煤中的黄铁矿分解有关。固定床热解表明：在相同热解条件下，CP．SRM 过程焦油产率最高，半焦产率与N2气氛下的相当。 利用固定床反应器研究煤的性质和热解反应条件(热解温度、停留时间、H20tCH4 流量比、CH4流量和催化剂等)对CP．SRM过程中硫行为的影响。结果表明：热解反应 条件中，热解温度对煤热解过程中硫迁移规律有重要影响，提高温度有利于煤中硫向气 相逸出，提高脱硫率。延长停留时间、提高H20ICH4流量比、增大甲烷流量和添加催化 剂均有助于提高脱硫率和降低半焦的硫含量。综合考虑热解脱硫率和焦油产率，确定 XH和IM在CP—SRM过程中硫脱除的适宜反应条件：热解温度为650 oC，停留时问为 20 min，H20／CH4流量比为1：1，CH4流量为140 ml／min，1 g Ni／A1203。以IM为例研究 硫在热解产物中的分布，煤中大部分硫存在于半焦和气体中，仅有少量硫转移到焦油中。 同N2气氛下热解相比，CP．SRM过程促进煤中更多的硫转移到气相中。 为了提高CP．SRM过程的脱硫率，提出了一个热解一水洗脱硫工艺。一定量的Na2C03 添加到原煤中，使煤中的硫在CP—SRM过程中尽量转化为Na2S，再经过水洗过程除去。 结果表明：该热解一水洗脱硫工艺可以有效地提高热解脱硫率，显著降低半焦的硫含量。 添加10％Na2C03时，XH和IM在CP—SRM过程的脱硫率均大于80％：随着Na2C03添 加量的增加，半焦的硫含量降低，脱硫率提高；反应气氛(N2、H2、SRM)对煤热解脱 硫效果的影响与煤中的硫形态有关。 关键词：煤热解；甲烷水蒸气重整；硫行为；脱硫率；硫分布 万方数据 Sulfur Sulfur Behavior in Integrated Process of Coal Pyrolysis with Steam Reforming of Methane Abstract Sulfur is one of the main heteroatoms in coal and a serious obstacle for clean and effective utilization of coal．Gaseous sulfurs(mainly SOz)released from coal combustion directly lead to acid rain and the destruction of ozone layer．Therefore，it is a vital practical significance to realize clean and