镁镍系储氢合金的机械球磨制备及改性研究-材料科学与工程专业毕业论文.docx

英文摘要 摘 要 由于化石能源的使用带来严重的环境污染问题和人类需求的无限性，新型绿 色能源的研究迫在眉睫，氢能便是其中之一，而氢气的储存和运输又是最主要的 技术瓶颈。镁系储氢合金具有吸氢量大（吸氢质量 MgH2 为 7.6wt%，Mg2NiH4 为 3.6wt%）、密度小（仅为 1.74g/cm2）、资源丰富（Mg 是地壳中储量列第六位的金 属元素）、价格低廉和对环境负荷小等优点，是最有发展前途的储氢材料之一。但 镁及其合金作为储氢材料也存在吸放氢速度慢、吸放氢温度高和反应动力学性能 差的缺点，因而严重影响了镁系储氢合金的实用化。 采用机械球磨法制备合金及进行合金复相改性，最终确定的机械球磨工艺参 数为：不锈钢罐球磨，球磨气氛为 Ar 气，球磨机转速为 600rpm，球料比为 20:1， 球磨时每隔 2h 在充 Ar 气的真空手套箱中将罐中的结块粉碎，再继续进行球磨。 通过机械球磨法，利用元素取代和表面复相球磨的方法制备出 Mg2Ni、 Mg2-xTixNi/Mg2ZrxN i1-x(x=0.2,0.4) 、 2MgNi-xM(M=TiO2,V2O5; x=10%,15%) 和 2MgNi-xM(M=C, B; x=10%,15%)等合金。采用 X 射线衍射仪、PCT 测试仪、热分 析仪测试了合金的结构和储氢性能，研究了合金在改性前后相结构组成、储氢性 能，以及合金在放氢时热量和重量的变化。 研究结果表明，取代元素 Ti 和 Zr 与镁、镍粉经球磨后，合金的主要吸氢相为 Mg2Ni 和 Mg。Ti、Zr 元素提高了合金的吸氢速率，Zr 能够降低合金的放氢温度。 根据合金的 p-C-T 性能测试结果，利用 Van?t Hoff 公式作出的 LnPH2-1000/T 关系 曲线表明，在相同温度下，随着取代元素含量的增加，合金的放氢平台压升高， 放氢焓变值降低，进而合金氢化物的稳定性有下降的趋势。 添加氧化物复相球磨的合金 2MgNi-xM(M=TiO2,V2O5; x=10%,15%)中，吸氢后 均有氢化物相 Mg2NiHx (x=1,4)，其中含 10%V2O5 的合金在 673K 时的吸氢量最高， 为 3.33wt%。此外，TiO2 具有良好的吸放氢催化效果。 添加非金属元素球磨的合金 2MgNi-xM(M=C, B; x=10%,15%)中， C 和 B 在一 定程度上都能提高合金的吸氢量，降低合金的放氢温度，从而使合金的储氢性能 得以改善。 关键词：镁镍系储氢合金，机械球磨，XRD 衍射，储氢性能，差式热分析 III 重庆大学硕士学位论文 重庆大学硕士学位论文 英文摘要 英文摘要 IV IV V V ABSTRACT The energy crisis and the using of fossil fuels has environment negative impacts, together with infinite demands of human beings, a new environment- friendly energy was urgently needed, especially the hydrogen resource. The hydrogen storage is one of the difficulties when to develope hydrogen energy technology. In all kinds of hydrogen storage, Mg-based hydrogen storage alloys have been considered as the most promising materials of hydriding, because of its high hydrogen storage capacity (MgH2 was about 7.6wt%, Mg2NiH4 was about 3.6wt %), low density (only 1.74g/cm2), rich resources (Mg was the sixth metal element of the world), relatively low cost and environment-friendly. However, it usually takes a long time and a high temperature to absorb/desorb hydrogen. Besides, it has slow desorption kinetics, all these factors hinder its ap