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2001年8月 2001年8月 全国第十次工业表面活性剂技术经济与应用开发会议论文集A崞枷1 新型反应性乳化剂 陈德铨，王 坚，王晨 (上海石油化工研究院高分子部，上海201208) 摘要：详细介绍了近10年来发展的新一代反应性乳化剂的结构、特性、选用原则以及在乳液聚 合中的应用，由此制得的高性能乳液及其下游产品有良好的应用前景。 关键词：乳化剂；乳液聚合；乳液 中图分类号：胛．92 文献标识码：A 反应性乳化剂又称为可聚合乳化剂，它是分子 乳化剂分子中带有可参与聚合反应的功能基团，一 结构中同时存在亲水亲油的乳化基团和可参加游离 般是睁c，如乙烯基、丙烯基或烯丙基等，在乳液 基聚合反应功能基团的新一代乳化剂。 聚合中，它们与苯乙烯、丙烯酸酯或醋酸乙烯酯等单 lO多年来，对反应性乳化剂的研究和应用越来 体一起发生游离基共聚反应。下面是一些典型的反 越受到重视 。20世纪90年代，反应性乳化剂在国 应性乳化剂结构。 外陆续问世，多家公司将其用于制造高性能乳液，如 1．1阴离子型反应性乳化剂[2J】 日本关西涂料公司、东洋油墨制造公司、旭化成工业 公司和东亚合成公司等。国内上海石油化工研究院 和浙江大学等单位也开始研制、应用这类反应性乳 6 化剂，并由高性能乳液制得高档乳胶漆和其他乳液 下游产品。促使2l世纪反应性乳化剂在乳液聚合 中得到越来越广泛的应用。作者系统地介绍了新型 矾_1～睁叶哪 反应性乳化剂的种类、性能、特点和近年来的应用研 飞◇入0(c啦c礓O)∞s03NH4 究进展。 c如一cH一(c飓)8一Loc坞c飓sqNa 1反应性乳化剂的结构和类型 G№～coo(c№c避O)ncH2一c侍一c遏 表1是反应性乳化剂与一般乳化剂在乳液聚合 中的综合性能比较。 此种类似结构的阴离子反应性乳化剂商品有三 表l二类乳化剂比较 洋化学工业公司的Ele疵0l JS一2，花主公司的 一般乳化剂 反应性乳化剂 Rat鲫unl s系列和第一制药公司的A掣alon Hs系列 作用 乳被聚合中鼹乳化作用同时有乳化和参与聚合作用 分子结构 仅有乳化功能基团 同时有乳化和反应基团 等(出口商品Hitenol HS系列)。 类型失坐 蠹罂衰孟；2ll鬃§非离子和两性型四种类型 也有相同的四种类型吐伺俐lⅡJH，心竹失型 1．2非离子型反应性乳化剂【4】 用量 摹箍菱菱馨爱乎矗0％与一般乳化剂相同 —／cH2一cH—cH2 牌号、价格 器嘉爰鼹、几百种牌号蠢耄磊翳尊脚牌号 R—8卜o(cH2c坞o)。H n：o，100 乳液中状态 聚合后吸附或嵌入乳粒表面藉蘩蓉合物中以共价键 此种类似结构的非离子型反应性乳化剂商品有 环保 黏鎏鬃聚后废水中含有乳化废水中很少量乳化荆残余 第一制药公司的H．3355 N系列产品(出口商品为 №igen RN系列)。 由表1可知，二类乳化剂的根本差异是反应性 1．3阳离子型反应性乳化剂嘲 收稿日期：200l一∞一c15 ·38· ·38· 全国第十次工业表面活性荆技术经济与应用开发会议论文集 2001年 H’ 在适度范围，即分子中双键参与游离基共聚的反应 I 卜卜rc坞f卜cH2一pc№一c肛c飓 速率不宜过快，否则可能会影响其乳化功能，但也不 R， 0H 宜过慢，以免聚合结束后，乳液中仍有较多的游离乳 此种类似结构的阳离子型反应性乳化剂商品有 化剂分子。 花王公司的Ratemum R—180。 1998年罗地亚公司在国内推出一种结构较简 表3单体乳液静置析出的水量(n1L) 单、应用效果较佳的反应性乳化剂Siponler cOPs l， 其具有下面结构： 0H I CH2一CH—C啦一O—C№一C}卜C啦～S03 Na 浙江大学范宏研制了具有磷酸酯和羧酸酯结构 的反应性乳化剂[6’7】： qHl9—《∥≥一oc如一早}卜c№oc№一c佧一c心 一 l 注：表中VA、BA、st分别是丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯， O(C飓CH20)．C崦C00№ RN．20和雕10同“表2，’。 cH3 P [cH2一c}卜cH2一。一(c墁cHo)。～(c飓c比o)。一壬一卜一(0Me)， 通常反应性乳化剂分子聚合反应速率为单体的 茹，y 21—2，m，n=1_20 1／10左右为宜，这样聚合反应结束时，它参与单体共 聚反应的结合度至少在80％以上，最好在95％以上。 2反应性乳化剂选择原则 表4是某些反应性乳化剂在聚合反应结束时的结 从乳化功能来讲，反应性乳化剂与一般乳化剂 合度，数据表明，有94．0％～9r7．6％的反应性乳化剂分 一样，在乳液聚合中要有良好的乳化、分散和形成胶 子都结合在乳粒聚合物分子上。当然同一反应性乳化 束等重要作用，它们对聚合速率、聚合度、乳液颗粒 剂在不同单体的聚合体系中，