季铵盐类抗菌剂的研究进展.doc

季铵盐类抗菌剂的研究进展 ? ? 2008/12/18 ? ???????????? 随着生活水平的提高，人们对生活环境的要求也越来越高。自然界中存在着大量的微生物，有害微生物对人和动、植物有极大的危害，影响人们的健康，甚至危及生命。微生物还会引起各种材料的分解、变质和腐败，带来重大的经济损失。由此，具有抗菌和杀菌功能的材料越来越受到人们的关注，抗菌材料的生产已成为一个新兴的产业。 ????????????1 季铵盐抗茵剂研究????????????季铵盐类抗菌剂是研究较多的一类有机抗菌剂，自1935年德国人G．Domark发现烷基二甲基氯化铵的杀菌作用并利用其处理军服以防止伤口感染以来，季铵盐类抗菌剂的研究一直是研究者关注的重点，目前该类抗菌剂已经发展到第五代。????????????FraI1k1in发现长链烷基季铵盐基团就具有很强的抗菌性能，作为季铵盐类的一个主要品种，这类抗菌剂的抗菌作用随季铵盐类结构变化的一般规律是同类季铵盐烷基链短的毒性要比烷基链长的大；在烷基链长相同时，带苄基的毒性要比带甲基的小；单烷基的毒性要比带甲基的小，单烷基的毒性要比双烷基的大。随着烷基链的增长，抗菌能力增强；但到一定长度，抗菌力反而下降。对于小分子季铵盐抗菌剂的抗菌活性已经有了较多的研究，但是小分子抗菌剂存在易挥发、不易加工、化学稳定性差等缺点。人们发现带有长链烷基的高分子季铵盐基团具有很好的抗菌性能，同时高分子季铵盐抗菌剂不会渗透进人的皮肤，还具有比小分子抗菌剂更好的抗菌性能，因此高分子季铵盐抗菌剂成为当今研究和开发的一个热点。本文介绍了国内外有关季铵盐类抗菌剂及其抗菌机理等的最新研究进展，并对其应用和今后的发展作了评述。????????????1．1 水溶性季铵盐抗菌剂研究????????????目前水溶性的小分子和高分子季铵盐抗菌剂已经广泛应用于水处理、食品、医疗卫生和包装材料等领域。将抗菌基团键合到高分子骨架上，制得的高分子抗菌材料，可提高抗菌基团的密度，从而提高抗菌性能。目前以共价键连接的高分子抗菌剂研究主要是季铵盐、季镌盐及吡啶盐型。US 5411933[2J报道了一种季铵盐抗菌剂，其结构的显著特征为季氮上带有不饱和的丙炔基，这类化合物具有极高效、广谱的抗菌活性，其对大肠杆菌的MIC小于4 ，对曲霉属的MIC小于1.6 。????????????王蕊欣等将丙烯酰铵与4一乙烯基吡啶(4一VP)进行共聚合，然后使用季铵化试剂硫酸二甲酯使共聚物阳离子化，制备了吡啶季铵盐型阳离子聚丙烯酰胺(Q LV)，并研究了其抗菌性能，探讨了其抗菌机理，结果表明，吡啶季铵盐型阳离子聚丙烯酰胺具有很强的抗菌性能，QPAV溶液在短时间内及小剂量下即可使大肠杆菌活菌数迅速下降，而季铵化度最高的QPAV样品，在质量浓度为20mg／L及接触时间为5min的条件下，抗菌率可达到100％。通过抗菌性能测定表明，该抗菌剂随着其阳离子度的增加，抗菌率增大，吡啶季铵盐与烷基链季铵盐相同，凭借所带正电荷与负电荷的菌体之间会产生强的静电相互作用，因而大分子QPAV对菌体会产生强烈的吸附作用，其大分子链中的阳离子度越高，正电荷密度越大，对菌体的吸附能力越强，因此其抗菌性能随着阳离子度的增大而增强。????????????李银涛等合成了一系列的单吡啶季铵盐，是以吡啶为母体，通过吡啶的烷基化，季铵化合成的，测定了其表面活性和杀菌活性，杀菌实验结果表明其对枯草杆菌、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌等细菌均有一定的杀菌能力，对白色念珠菌的杀菌活性最高可达98．8％，对其他三种细菌的抑菌率均达90％以上，同时随着吡啶氮原子上所连接的碳原子数增多而杀菌活性下降。????????????双季铵盐杀菌剂具有极强的杀菌活性，一方面是由于分子中具有两个长链的疏水基团；另一方面是由于分子中有两个带正电荷的N ，通过诱导作用使分子中的季氮上的正电荷密度增加、更有利于杀菌剂分子在细菌表面的吸附，从而改变细胞壁的渗透性，使菌体破裂。此外，杀菌剂吸附到菌体表面后，有利于疏水基与亲水基分别深入菌体细胞的类脂层与蛋白质层，导致酶失去活性和蛋白质变性。由于这两种作用的联合效应，使得该杀菌剂有较强的杀菌能力。李杰等以十二胺、甲酸和甲醛为原料制备出中间体长链叔胺，又以长链叔胺和1，3一二溴丙烷合成出双季铵盐杀菌剂，应用红外光谱对其结构进行表征，双季铵盐收率可达85．4％。孟琳等利用自制的双卤代醚与长链叔铵，合成了双季铵盐杀菌剂，评价了其杀菌效果，实验结果表明，双季铵盐对硫酸盐还原菌具有良好的杀菌性能，在菌量较高的情况下(1．5×lO8个／m1)．杀菌浓度仅为50 mg／L，就能100％杀死硫酸盐还原菌，是一种很有应用前景的新型工业用杀菌剂。????????????壳聚糖(chitosa