酸碱理论在有机化学教学中的应用.pdfVIP

维普资讯 第 3()卷 第2瑚 j：海师范太学学报 1 然科学版) Vr 3l1．Hl_2 J0fShanghaiTeachersT,；nlv，(NaturalScie~wes JU[I．0 U i 200i r6月 酸碱理论在有机化学教学中的应用 俞巧红，戴 璐，骆玉美 (上海师范大学 生奇与环境稃学学院，上海 200234) 摘 要 ：介绍 丁判 断有机物酸碱性的几种方法 (电子垃应反应方程式等)，及其在有机化 学教学中的应用 关键词 ：酸碱性 ；有机化 学；教学应用 中图分类号 ：O621．13 文献标识码 ：C 文章编号 ：i000—513712001)02—0094—04 有机物 的种类繁多，结构也千差万别，有很多有机物尽管它不含有羧基 ，甚至酸性比羧酸还要 强，例如，三硝基 甲烷的pKa值为0，17 ，比乙酸 (1．75×l0 )强许多．理解和掌握常见的各类有机 化台物 的酸碱 眭关系是学好有机化学的一个重要前提 ，同时有利于在实验 中设计恰当的路线，选择 合适的试剂进行研究． 1 比较有机化合物的酸碱性 1，1 通过分析电子效应 (诱导效应、共轭效应)可确定酸碱性 诱导效应影响物质 的酸碱性．一个物质给出质子的能力越大，它的酸性越强 而给出质子的能 力在很大程度上取决于分子失去质子形成负离子的周 围的取代基对 电荷的分散能力 形成的碳负 离子 的电荷愈分散 ，绐 出质子的能力就愈强 ，也就愈稳定．因此 ，任何使电荷分散的结构因素，都能 使碳负离子稳定性提高 ，反之则稳定性降低．一般说来，吸电子的取代基可提高有机物的酸性，而给 电子的取代基会降低其酸度．例如：乙酸和氯代 乙酸的酸度： CH —_一c— oH C1— CH 一c_ )H Cl一 CH— C一 ()H (A) l【 (B) l ((、) 0 () () pKa= 4．76 pKa= 2．8 pKa= 0．9 (A)与(B)这两个物质结构的唯一差别是 cl取代了H．这由于cl的吸电子诱导效应 ，使氯乙酸 的酸性增强 ，因而容易失去质子形成负离子 ；同时也因负 电荷得到分散而提高了负离子 的稳定性． 而且取代基数 曰增加，使诱导效应相应增强．其稳定性顺序是 ： CH。COO CI．CH2COO 一 CIHCOO 实验室常用乙醇处理用剩 的金属钠，用叔丁醇处理金属钾．主要原 因：烷基给电子使得烷氧基 收稿 El期 ：2000—04—28 作者简介 ：俞巧红 (1975-)，女，上海师范大学生命与环境科学学院硕士研究生 ；骆玉美 (I966一)，男，上海师范 大学生命与环境科学学院副教授 ．博士 维普资讯 第2期 俞巧红 ．戴 璐等：融碱理论在有机化芈教学 中 应用 负离子的稳定性 比羟基负离子低 所 以醇的酸性 比水小 ；叔丁醇上有3个 甲基给电子 ，使叔丁氧基稳 定性更低．所 以叔丁醇酸性更弱．如果醇的烷基上有吸电子基 ．则酸性会加强，例如，氯乙醇 的酸性 比乙醇强．这是由于氯是吸电子的，这个影响通过 键传递到氧上 ，因而使氧负离子上的电荷分散． 稳定性增加 ，酸性增强 ． 由于有机金属试剂 c—M键的离子性不同的金属并不相同．对于阳离子相同或阴离子相同的物 质 ，它们 的碱性强弱取决于不 同部分的结构 ，例如丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂都是锂试剂 ，但它们 的碱性依次增强 ，即与其他化台物反应时夺氢的能力也是依次增强的． 共轭效应也会影响酸碱性．在共轭体系中，电子离域扩