第七章卤代烃.PDF

第十章 醛和酮 一、基本要求 1. 了解醛酮的分类和物理性质，熟悉醛酮的习惯命名法和系统命名法。 2. 熟悉醛酮的结构，结构和性质之间的关系以及电子效应和空间效应对其反 应难易的影响。掌握亲核试剂与醛酮的反应理论及影响醛酮亲核加成的因素，熟 悉醛酮-H 的性质及-H 解离后负碳离子的稳定性，掌握醇醛缩合反应的机制， 掌握酮式和烯醇式互变异构现象及形成互变异构体的结构要求，熟悉醛酮与氧化 剂反应时性质的差别。 3. 学习醛酮的化学性质和化学反应中，重点掌握不同亲核试剂（氢氰酸，水， 醇，Grignard 试剂，氨衍生物等）与醛酮的反应，醇醛缩合反应，碘仿反应，熟 悉金属氢化物与醛酮的反应、羰基还原成亚甲基的Clemenson 法和缩硫酮的催化 氢化。 4. 掌握醛酮的各类反应在有机合成中的应用，熟悉常用羰基试剂的结构，名 称及其应用，熟悉弱氧化剂在醛酮结构类别鉴定中的应用。 二、主要内容 醛和酮的官能团是羰基，醛的羰基碳至少与一个氢相连，而酮的羰基碳则分 别与两个烃基相连。醛、酮的习惯命名法常用于简单醛、酮的命名，系统命名法 多用于结构较复杂的醛、酮，一些结构较复杂的天然醛和酮往往按其所存在的天 然物质用其俗名。 羰基的碳为sp2杂化。羰基的碳氧双键易发生加成反应。因羰基氧的电负性 大于碳，故羰基具有极性，羰基发生加成反应时，试剂的负电部分加到碳上，正 电部分则加到氧上。由于羰基吸电子作用的影响，邻接的-C-H键极性变大，-H 易成质子而被转移形成负碳离子，该负碳离子则可加至另一羰基碳上形成新的碳 碳键。此外，羰基可被氧化生成羧酸；也可被还原生成相应的醇或者变成亚甲基。 加成、-H反应和氧化还原为羰基的三大类反应。 三、重点和难点 重点 1. 醛酮中羰基的电子结构和极性，以及由此产生的亲核加成、-氢的反应、 氧化还原等。 1 2. 醛、酮结构上的区别造成反应上的差异。 3. 从醛、酮出发，通过哪些反应，可以得到不同类别的有机物，如腈、醇、 酸、胺、烃等，包括定性鉴别醛与酮以及不同结构的醛或酮。 4. 通过亲核加成和-氢的活泼性的机制来加深对反应的理解，并掌握互变 异构体的基本概念及其形成条件。 难点 1. 设计合成路线往往是学习中的难题，醛、酮中不少反应常用作中间步骤， 故在学习中应善于总结前后章节相关反应的联系，例如：烯烃 卤代物 醇 醛、酮羧酸，并可进一步扩大联系，组成各反应的联络图，有利于作 为设计合成路线时的参考。 2. 互变异构中，当羰基的-碳为含有氢的手性碳（以*表示）时，在碱性下 该手性碳会发生外消旋化. 四、化学反应小结 1. 亲核加成反应 （1）与氰化物的加成： HCN R CHO R CH CN OH （2 ）与醇及水的加成 .. R OR R .. R OH R OH C O + R OH C C H(R) H(R) OR H(R) OR 半缩醛和半缩酮 缩醛和缩酮 （3 ）与格氏试剂加成 OMgX H O 无水乙醚 2 C O + R MgX C R C OH + HOMgX R