胶体分散体系和大分子溶液课件.ppt

2．吸附离子作用 有些物质虽然不能解离（如石墨、纤维），但可以从水中吸附 H+、OH? 或其他离子而带电。通常阳离子（如 H+）的水化能力比阴离子大得多。因此胶粒容易吸附阴离子而带负电。 精品 对于由难溶离子晶体构成的胶体粒子，如 (AgI)m，能与晶体的组成离子（如 Ag +、I ? ）形成不溶物的离子将优先被吸附。 Fajans 吸附规则： 精品 例如：Ag I 溶胶的制备 精品 说明： AgI 溶胶的等电点并不是： p Ag = p I = 8 ( Ksp, AgI = 10 ?16 ) 而是在 p Ag = 5.5、p I = 10.5 处。 这是因为 Ag+ 的水化作用较 I? 大，要使水合 Ag+ 吸附到胶核上需比 I? 更大的浓度。 即只有当 [Ag+] = 10 ?5.5，[ I?] = 10 ?10.5 时, Ag+、 I? 在 (AgI )m 上的吸附能力相同。 精品 3. 晶格的取代 如粘土由铝氧 (Al-O) 八面体、硅氧 (Si-O) 四面体的晶格组成，粘土中的 Al3+ ( 或 Si4+ ) 往往被一部分低价的 Mg2+、Ca2+ 取代，结果使粘土晶格带负电。 为维持电中性，粘土表面吸附了一些正离子，而这些正离子在水中因水化而离开表面，于是粘土带负电（电泳时胶粒向正极移动）。 胶粒由于晶格取代带电的情况不常见。 精品 三、双电层模型和电动电势 如前所述，当固体（粒子）与液体接触时，或电离，或吸附，使固相带电。 但整个溶胶体系是电中性的，故液相中必有与固相等量反号的过剩离子存在。 这些过剩离子称为“反离子”。 精品 反离子：液相中与固相电荷量相等、符号相反的过剩电离称反离子。 注意：“过剩” — 指液相中正、负离子电量抵消后的净剩离子电荷。 1．“反离子”与双电层结构： 精品 双电层结构： 在固液界面上，固相表面电荷与周围液相中的反离子构成的正、负双电层结构（如图）。 精品 由于正负离子的静电吸引作用及热运动扩散作用两种效应，使得溶液只有邻近固体表面约一个离子厚度的区域内的反离子因受强烈静电吸 引而与固体表面牢固结合在一起，构成 “紧密层”。其余反离子则扩散地分布在紧密层外，构成双电层的 “扩散层”。 精品 1）当固体、液体发生相对移动时，紧密层与固体不可分割地相互联系在一起，而扩散层中的反离子或多或少地被液体带走（电泳、电渗）。 精品 2）由于离子的溶剂化作用，固体表面实际上也是溶剂化的，当固、液相对移动时，固体表面始终有一薄层的溶剂随着一起移动，这一固液相对移动的边界称 “切动面”。 切动面的位置比紧密层略靠外（溶剂化层厚度通常只有分子大小的量级）。 精品 2. 电动电势（?） 1）固体表面电势（热力学电势）?0：固体表面与液体内部的电势差； 2）紧密层电势 ??：紧密层与液体内部的电势差； 3）电动电势（?）：切动面与液体内部的电势差。 固体与溶液之间的三种电势(差)， 如图所示： 精品 1）? 电势比 ?? 略低，若离子浓度不是很高，扩散层中随距离 x 的增加，电势的改变较缓慢，所以可以把 ? 与 ?? 等同看待； 由图： 精品 2）当溶液内部的离子浓度或价数增大，必定有更多的反离子进入紧密层，导致 ? 电势下降，甚至可以改变符号（如图）。 精品 d 为没有外加电解质时扩散双电层的厚度，随着电解质浓度的增加，更多反离子进入紧密层，扩散双电层厚度变薄 d ? d? ? d??，相应地电动电势下降：? ? ?? ? ???。 精品 某些外加高价反离子或大的反离子（如表面活性离子），其吸附能力特别强，吸附层（紧密层）内过多的反离子可能使 ? 电势改变符号。 精品 一般地，当光线射入分散体系时，有两种情况： 1）分散相粒子 入射光波长（r ? ?） 主要发生光的反射或折射，体系呈现混浊（不同于乳光柱） — 这属于粗分散体系。 2）分散相粒子 入射光波长（r ? ?） 主要发生光的散射； 散射：光波绕过粒子而向各方向传波，波长不变 — 产生乳光（散射光）。 精品 溶胶粒子（1~100 nm） 可见光波长（400 ~700 nm），因此，溶胶体系有其重要的特征：Tyndall 效应。 Tyndall 现象的宏观解释： 胶体质点的折射率和周围介质不同，溶胶的这种光学不均匀性，导致光的散射现象（Tyndall 现象）。 精品 二、瑞利（Rayleigh）散射公式 1871年，瑞利从理论上研究了光散射，导出溶胶的光散射公式 —— 瑞利公式。 对于单位体积的被研究体系，散射光的总能量为： — Rayleigh 公式 精品 A：入射光振幅； ?：单位体积的粒子数； V：每个粒子的体积； ?：入射光的波长； n1：分散相折射率； n2：分散介质折射率。