尿中碘的砷铈催化分光光度测定方法技术说明与操作要点.pptVIP

七、尿碘测定中反应温度、反应时间控制与测定误差 操作中反应温度波动及反应时间偏离对测定结果的影响 笔者曾对现行的氯酸消化法(WS/T107-1999)做过化学动力学实验研究，利用对氯酸消化法测定体系实验得到的化学动力学参数估算氯酸消化法受操作中反应温度波动及反应时间偏异对结果的影响(表5)并与表4、表6 对应比较，氯酸消化法由于其测定体系砷铈反应速度快，若受到反应温度、时间偏离影响则误差较大，所以对其反应控温和控时都有较严格的要求。相比两方法实验得到的碘标300μg/L管在30℃砷铈反应表观速率常数， 修订法/氯酸法＝0.08899/0.1829等于0.49， 尿碘测定修订法测定体系砷铈反应速度比氯酸消化法慢得多，故受反应温度、时间偏离影响的误差较小。 * 表4 本方法样品管反应温度偏离对测定结果的影响（μg/L） 实际碘浓度（μg/L） 反应温度（℃）［偏离±1℃］ ? 反应温度（℃）［偏离±0.5℃］ 24 26 29 31 ? 24.5 25.5 29.5 30.5 50 43.0 57.5 42.2 58.3 ? 46.4 53.7 46.0 54.1 100 90.6 110.0 89.9 110.8 ? 95.2 104.9 94.9 105.3 200 185.8 215.0 185.3 215.6 ? 192.8 207.4 192.5 207.7 300 281.0 320.0 280.6 320.4 ? 290.4 309.9 290.2 310.1 实际 碘浓度 （μg/L） 反应温度（℃） ［偏离±1℃］ 反应温度（℃） ［偏离±0.5℃］ 反应时间（min） ［偏离±1min］ 29 31 29.5 30.5 14 16 50 26.5 76.0 38.0 62.7 33.7 66.3 100 73.7 128.9 86.5 114.1 80.4 119.6 200 168.0 234.9 183.7 217.1 173.7 226.3 300 262.3 340.9 280.8 320.0 267.1 332.9 表5 氯酸消化法样品管反应温度和时间偏离对结果的影响（μg/L ） * 实际碘浓度 （μg/L） 反应时间（min）［偏离±1min］ 39 41 29 31 50 47.4 52.6 46.1 53.9 100 96.1 103.9 94.5 105.5 200 193.6 206.4 191.1 208.9 300 291.1 308.9 287.8 312.2 实际 碘浓度 （μg/L） 反应温度（℃） ［偏离±1℃］ 反应温度（℃） ［偏离±0.5℃］ 反应时间（min） ［偏离±1min］ 29 31 29.5 30.5 14 16 50 26.5 76.0 38.0 62.7 33.7 66.3 100 73.7 128.9 86.5 114.1 80.4 119.6 200 168.0 234.9 183.7 217.1 173.7 226.3 300 262.3 340.9 280.8 320.0 267.1 332.9 表6 本方法样品管反应时间偏离对测定结果的影响（μg/L） 注：标准系列反应条件分别为25℃反应40min和30℃反应30min 表5 氯酸消化法样品管反应温度和时间偏离对结果的影响（μg/L ） 注：标准系列反应条件为30℃反应15min * 在尿碘测定的实际操作过程中，当实验的反应温度有小的波动时，一般来说样品管与标准系列有同时感受此种波动的时间段，故在尿碘测定实际过程中反应温度波动1℃或0.5℃所引起的测定误差还将小于上述表4的数值。 　　 * 我国尿碘测定实验室通常使用60孔位消解仪消化尿样，在包括标准系列在内的60管同批测定时间范围内，笔者多次观察实验室中的室温环境（包括已达调控温度的空调室温环境），其温度波动小于± 0.3 ℃，可以符合测定条件要求。当室温合适时（20 ～ 35 ℃之间），可考虑将各待测管置于室温水中（比如未通电控温而盛满室温水的水浴箱中），这样可保证温度相对均匀，并且由于水的比热容远大于室内空气，室温水的温度波动远滞后于室内气温波动，这将较大程度减少室内气温波动的影响。但对于室温短时间变动较大的地区仍建议采用恒温水浴。 * 对于室温短时间变动较大的地区仍需避免此种测定误差而建议采用水浴恒温；但还要注意有的控温水浴中由于电加热管的位置使温度不均匀会造成测定误差。 * 八、有关尿碘测定的几点注意事项 1、每批样品消化