多质子酸的解离平衡.PPT

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 磷酸的解離反應式及平衡常數表示式如下： 25 ℃ 時，磷酸 之值依序為 7.5×10－3、6.2×10－8、4.8×10－13。 多質子酸的解離平衡 4-2.4 多質子酸的解離平衡 磷酸的結構式及其解離示意圖，如右： 4-2.4 多質子酸的 ……。 因此，其水溶液中之氫離子大部分來自第一個步驟解離所產生的， 即多質子酸的酸性強弱由其 決定； 愈大者，酸性愈強。 下表列出常見多質子酸的解離常數（25℃）： 多質子酸的解離平衡 4-2.4 任何水溶液均呈電中性，故在溶液中陽離子的總電荷量必等於陰離子的總電荷量， ?此關係稱為電荷平衡（charge balance）。 而根據質量守恆定律，解離前酸的初濃度等於解離後剩餘的酸及各步驟解離出的酸根濃度之總和， ?此關係稱為質量平衡（mass balance）。 例如：在體積莫耳濃度為 C0 M 的 H3PO4 溶液中，其電荷平衡與質量平衡的關係式如下： 多質子酸的解離平衡 4-2.4 25 ℃ 時，0.10 M H2S(aq) 的 [H+]、[H2S]、[HS－] 及 [S2－] 各為何？（H2S 之 ＝1.0×10－7， ＝1.2×10－14） 因 H2S 的 ， 故達平衡時， [H+] 由第一步的解離式決定 設有 x M 的 H2S 解離 解答 範例 4-5 * 選修化學(上) 代入 可得 解得 x＝1.0×10－4 即 [H+]＝1.0×10－4 （M） 而 [H2S]＝0.10－x ? 0.10（M） 又 ＝1.2×10－14 很小，只有極少的 HS－ 解離， 故 [HS－]?[H+]＝1.0×10－4（M） 範例 4-5 * 選修化學(上) 設有 y M 的 HS－解離，由第二步的解離式： 代入 可得[S2－]＝y＝ ＝1.2×10－14（M） 範例 4-5 * 選修化學(上) 25 ℃ 時，0.400 M硫酸水溶液的 [H+]、[HSO4－]及[SO42－]各為何？（H2SO4 的 ＝1.2×10－2） 解答 因硫酸的 極大，第一步完全解離 即 　 H2SO4(aq) → H+(aq) ＋ HSO4－(aq) 解離後濃度（M） 0 0.400 0.400 又設有 x M 的 HSO4－ 解離 練習題 4-5 * 選修化學(上) 代入 可得 解得 x＝1.2×10－2 即 [H+]＝0.400＋0.012＝0.412（M） [HSO4－ ]＝0.400－0.012＝0.388（M） [SO42－]＝0.012（M） 練習題 4-5 * 選修化學(上) 醋酸的 Ka 值為 1.8 × 10－5 M，計算 0.10 M 醋酸之[H+]，pH 值和解離百分率。 解答 反應式 CH3COOH ? CH3COO－ ＋ H+ 解離前濃度（M） 0.10 0 0 解離後濃度（M） 0.10－x + x + x 代入 解得 x＝[H+]＝1.3×10－3 M pH＝－log[H+] ＝－log 1.3×10－3 ＝ 2.9 學習成果評量 * 選修化學(上) 0.1 M 的一元弱鹼（BOH）解離百分率為 1％，此一元弱鹼之 Kb 為若干？ 解答 平衡時濃度（M） 0.10 1.0×10－3 1.0×10－3 代入 解得 Kb＝1.0×10－5 得 [OH－]＝1.0×10－3 M 反應式 BOH ? B+ ＋ OH－ 學習成果評量 * 選修化學(上) 25 ℃ 下，在 0.10 M 碳酸溶液中，[H+]、 [HCO3－]、 [CO32－] 之平衡濃度分別為何？（已知H2CO3 之 ＝4.4 ×10－7； ＝ 4.7 ×10－11） 解答 反應式 H2CO3 ? HCO3－ ＋ H+ 解離前濃度（M） 0.10 0 0 解離後濃度（M） 0.10－x + x +