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新疆独山子炼油厂预加氢反应器是由比利时进口的已经运行10年的旧设备,筒体和封头材料为A204GrB(即C-0.5Mo),复层为2.5mm厚的S-347不锈钢。商检中发现筒体内、外表面有深度小于2mm的裂纹,经过打磨可以消除除。内部复层钢板的表面有点蚀坑,点蚀坑严重部位有粗的网状裂纹,裂纹深度有的穿透了钢板。重点对复层不锈钢板的裂纹进行了分析。 主要结果:① 裂纹为沿晶的,伴有明显分岔;② 组织正常,为奥氏体+少量铁素体;③ 主裂纹的扩展方向与容器所受主应力方向垂直;④ 断口特征为岩石状的沿晶特征;⑤ 断口腐蚀产物中硫、氯元素含量很高;⑥ 用电子探针进行了裂纹附近Cr的线分析,结果表明在晶界处有贫铬现象。该反应器自引进后,经过多次检验,于1992年12月投入试运行,3个月后便停工检修。随后又断断续续地经过26次142天的运行,于1995年4月停工再次检修,停工期间未采取有限的保护措施。 结论:加氢反应器复层不锈钢板是由于连多硫酸和氯离了联合作用形成应力腐蚀开裂;停工次数太多又无合理的保护措施,是容器损伤的根本原因。 2.7.3 新疆独山子炼油厂预加氢反应器连多硫酸应力腐蚀开裂 2.7.4 预防连多硫酸应力腐蚀开裂的主要措施 预防连多硫酸应力腐蚀开裂的主要措施是,对于重要设备,在停工之后,立即按NACE-RP 0170《炼厂停工期间,使用中和溶液防止奥氏体不锈钢产生应力腐蚀开裂》的要求和步骤进行中和清洗。 2.8 金属尘化腐蚀(灾难性渗碳腐蚀) 2.8.1 金属尘化腐蚀机理 金属尘化的过程可以简单的描述为:① 含碳气体吸附在金属表面,气体分解出活性碳;② 碳向金属内部扩散,并与金属反应生成碳化物(渗碳反应);③ 由于金属渗碳后体积增大,局部渗碳区会受到来自周围未渗碳区域的巨大压应力,致使渗碳区崩溃碎裂,形成腐蚀凹坑甚至沟槽;④ 随着渗碳层和碳黑沉积层的增厚,碳活度的变化,会使碳化物再分解为金属和石墨,并以金属粉尘的形式从金属基体上脱落下来;⑤ 在金属尘化过程的同时,有可能发生氢腐蚀,促进了金属碳化物的分解和微裂纹的形成,加速了金属尘化。 一般认为合金基体中加入Cr,Al,Si等元素或对金属进行渗铝等表面处理形成良好的表面氧化膜,可以对金属尘化有一定抑制作用。此外,在气氛中加入适量的H2S也可以减轻渗碳和金属尘化。 2.8.2 高温碳环境炉管的金属尘化腐蚀 炉管是管式加热炉的关键构件,炉管的失效模式有很多种,高温腐蚀及腐蚀与应力的交互作用是常见的两种。高温腐蚀中有高温氧化、渗碳、硫 化、氢腐蚀、燃灰腐蚀及金属尘化,尤以金属尘化是最具有危险性的高温腐蚀现象。 金属尘化(metal dusting)腐蚀或称为灾难性渗碳(catastroophic carburization)腐蚀的特殊性是腐蚀产物中有金属粉粒,腐蚀速度快、后果严重。 金属尘化是指如铁、铬、镍、钴及其合金在高温含碳环境下碎化为由金属碳化物、氧化物、金属和碳(石墨)等组成的混合物所引起的金属损失行为。 它一般发生在450~850℃的温度范围,有时在1000℃时也能发生,与不同材料在不同温度、气氛下对金属尘化的敏感性不同有关。 2.8.3 金属尘化腐蚀案例 南京某石化厂的一台脱氧进料加热炉的9Cr-1Mo炉管,只使用了5年内壁局部区域出现了严重腐蚀。炉管尺寸为Φ141.3×6.55,管内介质主要为烷烃和氢气。工作参数为:压力0.516MPa,介质入口温度374℃,出口温度499℃,炉膛温度850~870℃,炉管外壁温度620~650℃。 炉管内壁腐蚀的形貌是完整地覆盖在金属表面的结焦层,厚度为0.1~10mm,结焦层局部脱落处形成一个个圆窝状的腐蚀坑,许多密集凹坑相互连接便形成了粗大的腐蚀沟槽。腐蚀坑的底部有疏松黑色粉尘,粉尘下面则是光洁的金属表面。金相显示这层黑粉下的金属已经发生严重渗碳,深度可达1.9mm。黑粉的成分主要是碳黑,但是有金属粉粒,而且离金属表面越近,金属粉粒越多也越大。金相还显示腐蚀坑底会形成腐蚀裂缝,裂缝下部为裂纹,腐蚀裂缝周围也严重渗碳。腐蚀裂缝周围金属有明显被挤压变形的痕迹。 结论为金属尘化腐蚀。 抚顺石油二厂的1Cr5Mo石油裂解炉管、上海高桥石油化工厂的裂解炉合金弯管也发生过这种腐蚀。 安全评价又称适用性(Fitness for Service)评价,是对含缺陷结构能否适合于继续使用的定量工程评价。它是在缺陷定量检测的基础上,通过严格的理论分析与计算,确定缺陷是否危害结构的安全可靠性,并基于缺陷的动力学发展规律研究,确定结构的安全服役寿命。 3.1 适用性评价(安全评价) 3.压力容器与管道的安全评价 对安全生产不造成危害的缺陷允许存在; 对安全性虽不造成危害但会进一步扩展的缺陷,要进行寿命预测,并允许在监控下使用;
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