蜜胺树脂包覆纳米氧化锑的制备及其在软质PVC中的阻燃性能分析-材料加工工程专业毕业论文.docxVIP

摘 要 本论文开展了蜜胺树脂（又称三聚氰胺甲醛树脂，简称 MF）包覆纳米三氧化二锑 和五氧化二锑阻燃剂的制备及其在软质聚氯乙烯（PVC）中的应用研究，分别采用 X 射 线粉末衍射仪（XRD）、透射电子显微镜（TEM）及傅立叶变换红外光谱仪（FT-IR）等 多种现代表征测试手段对包覆前后的氧化锑进行了表征。将包覆前后的三氧化二锑和五 氧化二锑分别添加到软质 PVC 中，通过对复合材料进行热重分析及氧指数测试，考察 了包覆前后氧化锑添加量对软质 PVC 阻燃性能和拉伸强度的影响。主要研究内容和结 果如下： 1. 氟离子配位沉淀法制备三氧化二锑 采用氟离子配位沉淀法制备了三氧化二锑，考察了配位体浓度、锑离子浓度、温度、 修饰剂分子量等对三氧化二锑晶型和粒径分布的影响，确定了最佳合成反应条件，并进 行了放大试验。结果表明，无氟离子配位时所得产物为立方晶型和斜方晶型的混合体系； 随着氟离子比例的增大，所得产物中立方晶型的含量不断增大，斜方晶型含量不断减小； 当 n(F)/n(Sb)≥1 时所得 Sb2O3 具有单一的立方晶型，此后随 n(F)/n(Sb)继续增大产物晶型 无明显变化，因此确定 n(F)/n(Sb) = 1。锑离子浓度主要影响产物的粒径大小，浓度越小 粒径越小；考虑到生产成本和效率，该浓度不宜太小，选择锑离子浓度为 0.025 mol/L； 相应的氧化锑粒径为 200 nm 左右；而温度和修饰剂的分子量主要影响所得氧化锑颗粒 的粒径分布范围，温度越低分布越窄；考虑到生产过程中的能耗，选择 30 ℃为宜。聚 乙二醇-6000 具有较大的网状结构，可使所得产物粒径分布变窄。 2. 蜜胺树脂包覆 Sb2O3 的制备及其在软质 PVC 中的应用 用蜜胺树脂对放大实验所得 Sb2O3 进行表面包覆，通过对包覆前后产物进行 XRD 和 TEM 分析可以确定，蜜胺树脂已成功地包覆在 Sb2O3 表面，且包覆层厚度可以通过 调节预聚体的加入量而调控；但包覆前后 Sb2O3 的晶型未发生明显变化。将包覆前后的 Sb2O3 分别加入到软质 PVC 塑料中，考察了其对 PVC 阻燃性能和力学性能的影响。结 果表明，当 MF-Sb2O3 添加量达到 5%（质量分数）时，软质 PVC 的氧指数由 23.8 提高 到 30.0，达到一般阻燃要求。由于 MF-Sb2O3 中 Sb2O3 含量为 25.2%，故此时软质 PVC 塑料中的 Sb2O3 实际含量仅为 1.26%；其阻燃效率相当于加入 3.55% 的 Sb2O3，Sb2O3 I II II 的用量减少了 64.5%。在其他添加量下，达到相同氧指数时 Sb2O3 的用量均大幅度降低， 添加量为 1%时的氧指数可达 81.3%。由此可以看出，在达到相同阻燃性能的前提下， 通过对 Sb2O3 进行表面包覆能够大大降低 Sb2O3 的用量，在节约锑资源的同时减轻阻燃 剂对环境可能造成的影响。 3. 蜜胺树脂包覆 Sb2O5 的制备及其在软质 PVC 中的应用 首先采用传统的氧化回流法制备出分散性较好、粒径（10～20 nm）分布均匀的 Sb2O5 胶体，然后用蜜胺树脂对其进行表面包覆。通过对包覆前后产物进行 XRD 和 TEM 分析 可以确定，蜜胺树脂已成功地包覆在 Sb2O5 表面，且包覆层厚度可以通过调节预聚体的 加入量而调控；但包覆前后 Sb2O5 的晶型未发生明显变化。将包覆前后的 Sb2O5 分别加 入到软质 PVC 塑料中，当 MF-Sb2O5 添加量达到 5%时，软质 PVC 的氧指数由 23.8 提 高到 28.3，达到一般阻燃要求。由于 MF-Sb2O5 中 Sb2O5 含量为 34.2%，因此此时 PVC 塑料中的 Sb2O5 实际添加量为 1.7%；其阻燃效果相当于加入 4.8%的 Sb2O5，Sb2O5 的用 量减少了 64.1%。在其他添加量下，达到相同氧指数时 Sb2O5 的添加量也均有 50%左右 的下降。这表明在达到相同阻燃性能的前提下，通过对 Sb2O5 进行表面包覆能够明显降 低 Sb2O5 的用量；而添加适量的 MF-Sb2O5 能够提高软质 PVC 的拉伸强度。其原因在于， 蜜胺树脂不仅可增强 Sb2O5 颗粒与 PVC 基材的相容性，同时还能发挥自身的阻燃功能， 实现无机/有机阻燃剂的高效结合。 关键词：阻燃剂，氧化锑，包覆，聚氯乙烯，制备，阻燃性能 ABSTRACT Nano-antimony trioxide and nano-antimony pentoxide surface coated with melamine-formaldehyde (MF) resin were prepared and used to fill flexible