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摘要
煤炭气化是煤炭洁净转化利用的关键技术和龙头技术,实际的煤气化技术一般 以水蒸气配比一定蠢的空气或氧气作气化剂。在气化剂中加入一定量的 C02 替代部 分水蒸气作气化剂,生产出的浓度较高 CO 或者具有不同组成的煤气,可满足不同 的煤气用途的需要;同时,可减少水蒸气的消耗量,也即减少污水的处理量,有着 非常重要的现实意义。为此,煤炭科学研究总院青年创新基金项目 (2006QN38) 被批准立项,意点研究 CO2 替代部分水蒸气作气化剂的气化特性。
本文结合该项目选取了二种不同变质程度的原煤一一宝一褐煤、神东烟煤及王
坡无烟煤制得的煤焦为研究对象。对三种原煤及其焦样进行了基础的煤质分析,对 三种焦样还进行了比表团及孔径分砌测试。在此基础上运用热分析技术,较系统且 多角度地研究了三种煤焦在常压、 ,四种不问水蒸气及C02 配比下的 气化反应特性。用混合反应模型求取了气化反应动力参数,分析了动力学参数间的
补偿效应,探讨了煤焦与水蒸气及 C02 共气化过程中的交互作用,最后进行了单一 煤焦(褐煤焦)的常压管式炉实验,分析了所得煤气的煤气组成及煤气产廓。
根据常压热天早实验数据,分别计算了三种煤焦的固定碳转化率、反应性指数 及平均比气化速率,结果表明:
(1)三种煤焦的反应活性由高到低的顺序为神东煤焦〉宝一煤焦〉王坡煤焦, 这与前人的研究结论一一煤焦的反应性一般随煤化程度的提高而降低不相符合,分 析原因认为可能是由于煤中矿物质的含量不同,所起的催化作用不同引起的。
(2) 随着反应温度升高,在间一反应时间下,所有实验气化剂配比条件下, 五种煤焦的固定碳转化率都呈现出增加的趋势;而且,随温度升高,煤焦达到最大 转化率的时间缩短。
(3)随气化剂中水蒸气含量的增加、 C?2含量的减少,反应进行相同时间时, 除个别实验外,所有实验条件下,三种煤焦碳转化率均呈现出增加的趋势,倒水蒸 气气化的碳转化率均高于纯 CO2气化时的碳转化率。
(4)同一气化剂配比下,三种煤焦的反应性指数、平均比气化速率均随温度
的升高而增大:除个别实验外,同一气化温度下三种煤焦的反应性指数、平均比气 化速率,均随气化剂中水蒸气含量的增加、 C02 含量的减少而增大。
(5) 视台模型对实验数据的线性拟合度高,得到的有关动力学参数 n,k ,Ea ,
lnko 表明:五种煤焦的总反应级数介于 0.7197-1.7846 之间:二三种煤焦与纯水蒸气
煤炭科学研究总院硕士学位论文
反应的活化能介于 134.8 187.5kJ/mol 之间,与 60% 水蒸气 +40%C02 反应的活化 能介于 119.4--180.8kJ/mol 之间,与 30% 水蒸气十 70%C02 反应的活化能介于 136.9--- 199.7kJ/mol 之间,与纯 C02 反应的活化能介于 126.6230.9kJ/mol 之间。三 种煤焦的活化能越南,对应的指前因子也越大,两者之间存在动力学补偿效应,其 分析可由过液态理论予以解释。
(6)两种配比的水蒸气及 CO2 混合气体作气化剂时,宝一煤焦只在气化剂配 比 60 % H20+40 %C02、气化温度1323K 时对气化速率产生了明显的交互促进作用, 其它实验条件下对气化速率的交互作用不明显:神东煤焦及王坡煤焦在所有实验条 件下对气化速率均产生了明显的交互促进作用。
通过对宝一褐煤焦 1273K,常压管式炉实验所得煤气的气体组成分析,得到以 下结论:
(1)在煤焦与水蒸气及 C02 共气化过程中,水蒸气及 C02 均参与了反应。
(2)在反应进行相同的时间时,随气化剂中水蒸气含量的降低, CO2 含量的 增加,混合煤气中险的含量减少, CO 的含最大致是递增趋势, C02 含量大致是递 增趋势, C汕大致呈递减的趋势。
(3)随着水蒸气含量的降低, C02 含量的增加,反应进行相同时间,所得混 合煤气中 H2/CO 的值逐渐降低, H2十 C02 的含量逐渐减少。
(4) 宝…煤焦与水蒸气及 C02 在管式炉共气化实验中对煤气产率产生了交互
促进作用,提高了煤气产率:宝一煤焦与纯水蒸气气化的煤气产率高于与纯 C02
气化的煤气产率,而且宝一煤焦与纯 CO2 气化的煤气产率也不低。 关键词:煤焦气化:水蒸气; CO2 ; 共气化:动力学:交互作用
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煤炭科学研究总院学位论文独创性声明和使用授权声明
学位论文独创性声明
本人所是交的学位论文,是在导师的指导下,独立雄行研究所取得的成果· 除文中巳经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写 的研究成果。对本
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