氢氧化钙羰基化合成甲酸钙工艺条件优化及动力学研究.doc

第一章 文献综述 饲料添加剂 甲酸钙用途中最主要的是作为饲料添加剂，在各类动物的饲料中使用。1998 年，农业部发布了 14 类饲料添加剂，而甲酸钙就是其中之一，取得了法定地位。 在动物饲料中添加的甲酸钙可以作为防腐剂、抗菌剂、酸化剂等，此外甲酸钙还 可以代替柠檬酸、富马酸作为酸化剂。作为酸化剂，与富马酸和柠檬酸相比，甲 酸钙在生产饲料的过程中不会被潮解，并且其流动性好，pH 值为中性，不会造 成生产设备的腐蚀，而且可以抑制有害细菌的繁殖，防止氨基酸、维生素等营养 物质被破坏，促进胃肠道的消化和对营养物质的吸收。此外，甲酸钙还具有保健、 防病的功能，尤其是针对仔猪，甲酸钙的功能更加显著。甲酸钙在动物体内代谢 时会游离出少量的甲酸，使动物胃肠道的 pH 值降低，同时具有缓冲作用，有利 于动物体内胃肠道 pH 值稳定，从而抑制有害细菌的繁殖，促进乳酸杆菌、双歧 杆菌等有益微生物的生长，这些有益细菌覆盖在肠粘膜上，使肠粘膜不受毒素的 侵入，从而达到防止和减少仔猪的腹泻、下痢等现象的发生，帮助饲料消化吸收 [9]。根据芬兰科学研究，在仔猪断奶后前几周的饲料中添加 1.5 g 的甲酸钙可以 使仔猪的生长速率增加 12%以上，饲料的转化率提高 4%，并能减少仔猪的发病 率。这是由于甲酸钙降低了胃中消化食物的 pH 值，降低了胃的排气速度，致使 饲料中的蛋白质在胃中的停留时间增长，有利于消化吸收，防止腹泻。在慕尼黑 技术大学，Kirchgessner 和 Roth 教授[10]对 12 头仔猪做了四次重复实验，仔猪的 体重范围为 5.5-2.4 kg，饲料中甲酸钙的添加量分别为 0.0%、0.9%、1.0%、2.7% 时。实验发现，当乳猪体重达到 14 kg 时，增加甲酸钙的含量对仔猪生长的影响 效果不明显。另外，实验发现，甲酸钙与延胡索酸、磷酸二氢钠、甲酸结合使用 时，对仔猪效果更明显，分别可使饲料的转化率增加 6.5%、4.9%、6.5%，但是 其增加效果与只添加甲酸钙的效果差别不显著。作为饲料添加剂，甲酸钙还有很 多其他方面的优点，例如：用于颗粒饲料时，不会影响饲料制粒过程；因为甲酸 钙在 400 ?C 以上会分解，所以甲酸钙作为动物饲料防腐剂没有剂量的限制。随 着我国畜牧业的发展，甲酸钙的用量会越来越大，拥有广阔的市场前景。 水泥旱强剂 甲酸钙作为一种添加剂，广泛应用于各种水泥砂浆与混凝土中，可以加快水 泥水化速度，避免在冬季或者是低温潮湿环境中施工凝结速度过慢的问题，同时 可以提高水泥初期的强度，从而提高砂浆的早期强度，并且在一定程度上起到减 水的作用。不同的砂浆中，甲酸钙的添加量不同，在砌筑砂浆中，甲酸钙的添加 量一般为 2%-3%；在抹灰砂浆中，甲酸钙的添加量一般为：夏季 0.3-0.5%，冬 3 万方数据 第一章 文献综述 季 0.5-1.0%。当甲酸钙的添加量一般在 0-1.5%时，抹灰砂浆的粘合强度会随着甲 酸钙含量的增加而提高，但是如果添加量过高时，会出现快凝结或速凝现象，引 起后期抹灰砂浆的开裂，并降低其强度。埃及扎加齐克大学（Zagazig University） 的 Mohamed Heika 教授对甲酸钙作为添加剂对水泥物理化学性能和机械性能的 影响进行了实验研究，结果表明：加入甲酸钙后水泥的初凝时间和终凝时间都有 所缩短，而水泥的强度有所增加，甲酸钙的加入使水泥的孔隙率降低，水合作用 增强。甲酸钙对于硅酸盐的影响主要是因为甲酸钙的加入可以提高液相中钙离子 的浓度，加快了硅酸钙溶出的速率，同时由于同离子效应，会加快结晶速度，增 加砂浆中固相比例，有利于形成水泥石结构[11-13]。 甲酸钙还可作为水泥的助磨剂，既可以降低粉末表面的自由能，又能改善粉 体颗粒的分布和形貌。甲酸钙作为助磨剂在提高水泥的性能和品质的同时，还可 以节省电耗[14]。 植物生长调节剂 对于植物，钙的作用是提高细胞的同化力，强化养分转移，促进生长发育。 因此在植物种植过程中，传统的方法是往土壤中施加石灰为植物提供钙元素，石 灰中的钙被植物吸收。但是，石灰中的钙元素容易与二氧化碳及雨水反应生成碳 酸氢钙而流失，而从化学肥料中分解到土壤中的硫酸根、硝酸根及氯等阴离子也 都可以与钙离子结合生成硫酸钙、硝酸钙、氯化钙等随着雨水而流失，因此钙成 分不能完全的被植物吸收。此外，吸收到植物体内的钙元素很难从旧组织转移到 新组织，钙元素不能充分的通过植物的茎由根传送到叶从而贯穿真个植物体内， 所以钙元素不能充分的发挥对植物的促进作用。鉴于以上情况，日本的川村逸夫 经过大量的实验表明，采用叶面喷施法可以使钙元素被植物叶子很好的吸收，从 而达到促进植物生长的作用。因为氯化钙中的钙元素可以被植物吸收，所以一般 情况下用氯化钙作为喷剂，但是过多的氯离子会致使