金属氢化物热泵的研究及其进展.docVIP

金属氢化物热泵的研究及其进展 当前人类面临着能源危机，作为主要能源的石油，煤炭和天然气由于长期 的过量开采已濒临枯竭。由于一次能源越来开越难以适应人类生存和发展需要， 继续寻找和开发新能源，如太阳能，生物质能，氢能，风能，潮汐能，地热能及 核能等。在众多的新能源中，氢能因其资源丰富，发热值高，清洁及热效率高等 优点收到特别重视，因此21世纪被认为是氢能时代。 氢气是输运和储存是目前氢技术难以广泛应用的难题之一。金属氢化物的 储氢密度与液氢相同或者更高，储氢效率高。从安全性，输运和储存等几个反方 面综合衡量，储氢合金具有广泛的应用前景。 金属氢化物热泵是美国学者Terry 提出的，它具有以下优点：①可利用 废热，太阳能等低品位的热源驱动热泵工作，是唯一由热驱动，无运动部件的热 泵②系统工作时只有气固相作用，因而无腐蚀，且由于无运动部件，因而无磨损, 无噪声；③系统工作温度范围大，不存在氟利昂对大气臭氧层的破坏作用④可达 到夏季制冷冬季采暖双效作用。由于以上优点，因而作为热泵材料的金属氢化物 发展迅速。 金属氢化物的原理与类型： 金属氢化物热泵的原理是通过氢气与储氢材料之间的可逆化学反应，利用 金属氢化物吸热放氢和吸氢放热的特点，通过交替加热冷却，实现加热或制冷的 目的。其过程可用以下反应式来表示，即M+ I-MIL+ All,反应式屮M为储氢材 料，NHx为对应的金属氢化物，/\H为氢化物生成焰变。用于热泵的金属氢化物满 | 城二-—+ —+f:（ ~Xq ） +y 足Vantt Hoff方程，即.宀 财 R 2 式中P为氧化物平 衡压力，AS为氢化物分解爛变，R为气体常数，代为表示坪域平坦性的参数， 几为表示坪域滞后性的参数，X。为吸储氢的最大量（11/合金），Xf吸储氢量（11 /合金）。 氢化物热泵式以氢气（乩）为工作介质，以贮氢材料作为能连转换材料， 由同温度下分解压不同的两种氢化物组成的热力循环系统，利用他们的平衡压差 来去动氢气流动，是两种氢化物分别处于吸氢（放热）和放氢（吸热）状态，从 而达到升温，增热或制冷的目的。 已开发的氢化物热泵按其功能可分为三类：升温性，增幅性和制冷型。按 系统使用的氢化物的种类可分为单氢化物热泵，双氢化物热泵和多氢化物热泵三 种。 氢化物热泵的主要性能指标： 评价氢化物热泵的性能指标有系统的特性系数COP[2]和总热输出能力Eoul [3] ? COP是指系统的有效输出热量Q出与系统作为动力输入热量Q人的比值，即 COP二Q 出 / Q 入. Em是指单位时间内系统输出的总热量,即E0Ul=n-AH-AC-m,式中:n为单 位时间内的循环次数，AH为氢化物分解焰变，△（：为有效工作氢容量，M为贮 氢合金重量。 影响系统COP和Eout的主要因素可概括为两个方而，即贮氢合金的贮氢特 性和系统的传热传质特性。 氢化物热泵用贮氢合金的发展 合金的优化原则与方法 由于氢化物热泵是以贮氢合金吸放氢反应的热效应来工作的，因此，贮氢 合金的性能对氢化物热泵性能起着决定作用O氢化物热泵的循环操作系统又是以 一个氢化物对进行的。因此，影响系统性能的因素不仅仅是每个合金的贮氢特性, 更重要的是合金对的配对特性。对贮氢合金的主要要求是：有效氢容量大，平台 平坦，之后小，动力学性能好，抗衰退能力和抗中毒能力强，并且要求有较合适 的AH值；对合金对的评价爱性能指标可概括为两个参量，即合金对在给定的操 作温度下，循环开始时的压力差AP和最大工作氢容量△(：啖。AP影响单位时间 内的循环次数，因而直接影响总热量输出Eoul. AC^RiJ既影响E°叫也影响COPo 优化合金的贮氢特性通常有以下三种方法法： 合金化。在己经开发的合金中添加其他元素，形成多元合 金，以改善合金性能，使之适于其具体要求，这是目前普遍 采用的方法。 热处理。主要以真空退火热处理，以减轻平台倾斜程度。 合金混合。将不同的贮氢特性的合金混合。以改善合金性 能，如吸氧量，平台特性和火化性能等。 氢化物热泵用贮氢合金的种类 ABs型合金。该系合金是由稀土金属或钙与过渡元素(如Ni, Co, Cu等)组成的具有CaCu5型六方结构的AB5型金属间化合物o LaNi5MlNi5 和MmNis是其典型代表。为了满足不同环境条件下的工作要求，通常对合 金进行多元合金化，主要以AL, Mn, Fe, Cr, Cu, Zr等元素部分取代Ni, 调整其平台压力，改善滞后和火化性能，Zr还可以作为添加元素，不仅 可以提高氢化物的值，而且还具有抑制合金粉化的作用。 AB?型合金。该系合金是一种Laves相，A是原子半径较大的Ti或Zr 元素，B是原子半径稍小的Mn, Cr, Fe等元素。其中具有MgZn2, TiCr?的多元 合金化产物最有应用前景。 AB型合金。该系