溶胶凝胶法制备镧锶镓镁钴氧化物中柠檬酸比例的探讨-National.PDFVIP

工程科技與教育學刊 第七卷 第二期 民國九十九年四月 第341～348 頁 溶膠凝膠法製備鑭鍶鎵鎂鈷氧化物中檸檬酸比例的探討 1 1 1 2 董昭漢 、黃芳榮 、楊文都 、何詠碩 1. 國立高雄應用科技大學 化學工程與材料工程系 2. 輔英科技大學 應用化學及材料科學系 E-mail: a7233623@ 摘 要 本研究主要合成中溫固態氧化物燃料電池之電解質材料，鑭鍶鎵鎂鈷（La0.8 Sr0.2Ga0.8Mg0.115Co0.085O3-δ ， LSGMC ）氧化物，以溶膠凝膠法製備，添加檸檬酸作為螯合配位劑，探討不同比例之檸檬酸對LSGMC 相 關性質之影響。研究結果顯示，當檸檬酸添加量為3 莫耳時，粉體粒徑約為45-65 nm ，燒結體之相對密度 為97.2 % ，在650 ℃之導電率約0.015 Scm-1 ，而市售電解質Tosoh-8YSZ 在 800 ℃之導電率約0.014 Scm-1 。 由此可知，LSGMC 經由最適量螯合劑的添加可使 SOFC 操作溫度從 800 ℃降低到650 ℃左右，比YSZ 更 適合作為IT-SOFC 之固態電解質。 關鍵詞：溶膠凝膠法、鑭鍶鎵鎂鈷氧化物、檸檬酸 1. 前 言 陶瓷氧化物由於具有高的離子導電率，被廣泛應用在固態氧化物燃料電池（Solid Oxide Fuel Cell ，SOFC ） 中。目前市場上最常見的固態電解質材料為具螢石結構（Fluorite ）之釔安定化氧化鋯（YSZ ）。高離子導電 率之固態電解質材料除了螢石結構外，鈣鈦礦結構( Perovskite )系列的材料亦為另一重要選擇對象，其中以 LaGaO3 系列的氧化物材料，在適當的摻雜較低價數的鹼土金屬後，為達到電中性的要求必然會有氧空位產 生，在不同溫度下均獲得較高的離子導電率[1] 。LSGMC 則是利用 Sr2+ 來部分置換A-site 的La3+ ，以Mg2+ 和Co2+ 部分置換B-site 的Ga3+ ，其組成為 La Sr Ga Mg Co O [2] 。而LSGMC 的離子導電率僅次 0.8 0.2 0.8 0.2−x x 3−δ 於Bi O ，皆高於其它固態電解質，但Bi O 有結構不穩定的問題，故LSGMC 固態電解質更具發展的潛力。 2 3 2 3 檸檬酸一共有四個官能基可以螯合鍵結陽離子，是一種相當好的螯合劑，許多利用溶液法所製備的陶 瓷材料[3] ，皆使用檸檬酸來螯合金屬離子。而不同陶瓷材料中，所需檸檬酸螯合金屬陽離子的量也有所不 同，加入不同比例的檸檬酸，對粉末粒徑大小與煆燒溫度將有所影響，因此適當的檸檬酸比例，可使粉末 粒徑達到最小，且使粉末有分散的效果。本研究利用溶膠凝膠法合成 LSGMC 氧化物，溶膠凝膠法具有合 成簡單、粉體精細、容易控制化學計量比等優點，以檸檬酸作為螯合配位劑，探討添加不同比例之檸檬酸 對LSGMC 氧化物之微結構與形態之影響。 2. 實驗方法 本研究採用硝酸鑭（La(NO ) ‧6H O ，99.9% ，Alfa Aesar ）、硝酸鍶（Sr(NO ) ，99.0% ，Fluka ）、硝 3 3 2 3 2 酸鎵（Ga(NO ) ‧xH O ，99.9% ，Al