带侧反应器反应精馏塔的苯氯化与氯苯精馏过程模拟研究.docxVIP

带侧反应器反应精馏塔的苯氯化与氯苯精馏过程模拟研究柏杨进1， 薄翠梅1， 丁良辉2， 乔旭2(1. 南京工业大学自动化与电气学院，江苏 南京 211816；2. 南京工业大学化学化工学院，江苏 南京 211816)摘 要：引入独立反应量概念建立了多侧线进料的带侧反应器的反应精馏塔平衡级模型，并运用 Newton?Raphson 法解该模型的 带侧反应器反应精馏塔的苯氯化与氯苯精馏过程模拟研究 柏杨进1， 薄翠梅1， 丁良辉2， 乔 旭2 (1. 南京工业大学自动化与电气学院，江苏 南京 211816；2. 南京工业大学化学化工学院，江苏 南京 211816) 摘 要：引入独立反应量概念建立了多侧线进料的带侧反应器的反应精馏塔平衡级模型，并运用 Newton?Raphson 法 解该模型的 MESH 方程. 将该方法应用于苯氯化反应精馏过程模拟，模型具有很好的收敛效果. 在给定的模拟条件下， Cl2 进料量为 8 kmol/h 时，产品氯化苯纯度达 96.8%，最佳苯进料量为 7.77 kmol/h. 模拟结果可用于指导苯氯化生产. 关键词：带侧反应器的精馏塔(SRC)；机理建模；模拟计算；苯氯化 中图分类号：O69; TP391 文献标识码：A 文章编号：1009?606X(2011)02?0244?05 1 前 言 反应精馏是反应和蒸馏相耦合的过程. 反应精馏 2 2.1 苯氯化侧反应精馏过程 苯氯化反应机理 苯氯化原料为苯和氯气，产品为氯化苯，并得到副 工艺与传统生产工艺相比，具有选择性高、转化率高、 投资少、能耗低等优点[1]，近年来发展迅速，并成功应 用于醚化、酯化和水解等化工生产过程. Taylor 等[2]对反 应精馏的建模进行了详细研究. Luyben 等[3]对不同反应 类型的体系进行反应精馏研究，建立了不同结构的反应 精馏模型及其控制结构. 然而，反应精馏也存在自身的 局限性：(1)反应与精馏的工况条件须保持一致；(2)反 应能力与分离能力难以优化匹配；(3)反应能力受设备空 间的限制等[4]. 侧反应器概念的出现很好地克服了传统反应精馏 产品二氯苯(主要是邻二氯苯、对二氯苯). 反应式如下： k (1) (2) Cl2+C6H6 ???→ C6H5Cl+HCl, k C6H5Cl + Cl2 ???→ C6 H4Cl2 + HCl. Bourion 以铁环为催化剂，氯气通过鼓泡进入液相， 研究了苯氯化动力学[8]，得到苯氯化动力学方程式如下： r = ? d[C6 H6 ] = k [C H ][Cl ], (3) 1 1 6 6 2 dt r = d[C6 H4Cl2 ] = k [C H Cl][Cl ]. (4) 的局 限性[5,6]. 带侧反 应器的 反应精馏塔 (Distillation 2 2 6 5 2 dt Column with Side Reactors, SRC)其外侧反应器形式、体 积、操作条件等都可根据具体工艺要求进行调节，既保 留了传统反应精馏耦合技术的优势，又克服了其局限性. 近几年关于 SRC 建模和优化的研究很活跃. Luyben 等[3] 将 SRC 用于各种标准反应类型体系，并对 SRC 过程进 行建模、优化和控制设计. Jakobsson 等[6]建立了带连续 搅拌槽反应器(Continuous Stirred Tank Reactor, CSTR) 的 SRC 数学模型用于模拟、设计和优化，并对甲基叔 丁基醚(Methyl Tert-butyl Ether, MTBE)进行模拟，模型 具有很好的收敛效果. 徐骏等[7]进行了甲苯侧链光氯化 SRC 模型建立及优化研究. 本工作将 SRC 技术应用于 氯化苯的生产，建立了 SRC 技术生产氯化苯的平衡级 稳态模型，并运用 Newton? Raphson 法求解 MESH 方程， 最终得到了 SRC 生产氯化苯的最优操作条件，使反应 能力最大化. Macmullin[10]测定了苯氯化反应动力学. 反应温度控制 在 55 ℃，通过实测反应液中氯苯的最大摩尔分率计算 出 k1/k2=8. 苯(C6H6)、氯化苯(C6H5Cl)、二氯苯 性质如表 1 所示. 表 1 物质物性 Table 1 Material properties (C6H4Cl2)物理 Boiling point (℃) Molar mass (g/mol) Material Chemical formula Benzene Chlorobenzene C6H6 80.1 132.2 78.11 112.56 C H Cl 6 5 Dichlorobenzene C6