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铁碳微电解填料的研究及应用现状 摘要：介绍了铁碳微电解技术的发展历程，从微电解填料的演变、 制备过程及形态3个方面阐述了铁碳微电解填料的研究及应用现状，并指 出了微电解技术存在的问题和主耍发展趋势。 关键词：微电解填料；制备；形态 中图分类号：X703 文献标识码：A文章编号:1674-9944 (2017) 6-0048-04 1引言 微电解法是利用金属腐蚀原理，形成原电池对废水进行处理的良好工 艺，乂称为内电解法、零价铁法、铁屑过滤法、铁碳法。该工艺具有使用 范围广、工艺简单、处理效果好等特点，起源于二十世纪六、七十年代左 右，最初是由苏联研究并发展起來，在美、日等国家曾经引起广泛重视， 并己有相当多工程实践经验。我国从20世纪80年代引进该技术，历经30 多年的大量研究和发展，铁碳微电解技术现己成功应用于印染［1］、电镀 ［2］、制药⑶、造纸［4］、石油化工［5］等废水的处理。 目前随着铁碳微电解技术的发展，国内外学者不断地改进铁碳微电解 工艺［6, 7］,而微电解工艺是基于材料和设备，材料是其根本，本文从铁 碳微电解材料的演变、制备过程及形态3个方面介绍了冃前微电解材料的 研究状况，希望能为微电解技术的研究和应用提供参考。 2铁碳微电解填料的演变 1第一代铁碳微电解填料 最早用微电解处理废水，使用的基木都是铸铁毛坯切削过程中的粉末 状下脚料，即铸铁屑或铁刨花材料，通常将这种材料称为第一代铁碳微电 解填料。其主要有效成分为铁元素，在这其中还包括一些少量的元素，例 如碳、硅、镒等成分。欧阳玉祝［8］等采用铁屑微电解技术工艺处理富含 锐离子的工业废水，锐去除率达到了 97%以上，表明对含帆废水的去除效 果良好。自T. Senzaki［9］等于20世纪80年代首次报道了用零价铁去除 水体中的氯代有机物后，近几年出现了一种纳米级零价铁，由于其在降解 废水的反应过程中具有优良的表面吸附和化学反应性能，是目前颇有潜力 的环境修复技术，并且有着广阔的发展前景。Xin Zhang等［10］研究了纳 米零价铁降解溶液中的TNT,结果表明：纳米零价铁还原TNT符合准一级 反应，在303 K时其反应速率常数为0. 761 h-1,是普通铁粉的7. 8倍。 但是由于技术和成本限制原因，纳米级零价铁目前还无法大规模应用于实 际工业生产中。 第一代铁碳微电解填料虽成本相对较低，但铁屑屮的杂质含量有限， 因此导致形成的微 电解数量也就比较少，电子密度和传递率比较小。微电解填料中铁的 作用还是以还原作用为主，且在实际运行中存在铁屑结块、堵塞、填料更 换困难等问题，所以对废水中污染物的降解转化效率是有限的，有待进一 步的探索和改进［11］。 2.2第二代铁碳微电解填料 微电解法在处理过程中多采用铁炭固定床，但固定床运行一段时间后 由于铁的腐蚀使铁屑表面牛成一层金属氧化物和氢氧化物膜，致使铁屑钝 化，易出现结块和沟流；为了解决以上问题，随之出现了动态铁碳床，主 要有搅拌式铁碳床、滚筒式铁碳床以及铁碳流化床等。以滚筒式铁碳床为 例，其原理是把铁粉和铁碳按比例装入滚筒，利用滚筒的转动带动铁粉和 铁碳的转动，将这种形成的填料称为第二代铁碳微电解填料。刘海宁［12］ 等利用设计制作的转鼓式内电解反应装置对偶氮染料酸性橙II（AOII）进 行降解实验，有效的解决了铁炭床长时间运行板结结块的问题。马玲［13］ 等采用设计制造的滚动型微电解反应装置对配置的铅锌废水?M行了试验 研究，结果表明：滚动型微电解反应器对于提高铁碳填料在处理废水时的 处理能力和防止板结等方面效果较好。 此类填料针对板结问题在反应设备中加入了搅拌设施，虽对克服板结 起到一定作用，但是因为没有从根源上面克服板结的条件，短期内也会因 为旋转力矩越来愈大而导致电机功率不够用，再加上设备占地面积大，维 护费用较高，最终致使设备不能正常运转。 2.3第三代铁碳微电解填料 为了提高微电解填料对废水的处理效率，人们尝试利用高温烧结微孔 技术对微电解填料的制备过程进行强化处理，主要通过在铁粉和铁碳中加 入结合剂（比如粘土），压制成型，然后无氧烧结成规整填料，将这种填 料称为第三代铁碳微电解填料。邹东雷［14］等利用制作的规整化球形颗粒 填料，将其应用于含苯系污染物的地下水处理降解试验，结果表明该填料 去除率高达80%以上，具有优良的处理效果。王栋［15］等利用制作成的铁 碳微电解陶粒，在对甲基橙模拟废水的降解处理试验中表明该填料对废水 的COD和色度去除效果明显，填料在整个处理过程阶段中，没发牛类似钝 化板结、堵塞等现象，材料的重复利用率高，成本低廉。 第三代铁碳微电解填料具有类似活性炭疏松多孔结构［16］,有较大的 比表面积，能够达到增加其吸附性能的效果，防止填料板结堵塞，通过对 铁碳填料进行形状规整化处理，再