麦芽糊精摩尔质量分布对环糊精合成的影响.docxVIP

靳蓉 ，顾正彪 ，洪雁 ，程力 ，李兆 靳蓉 ，顾正彪 ，洪雁 ，程力 ，李兆丰 1( 江南大学食品科学与技术国家重点实验室，江苏 无锡，214122) 2( 江南大学食品学院，江苏 无锡，214122) 摘 要 环糊精是一类广泛应用于食品、医药、化工、农业等领域的环状低聚糖。文中研究了以麦芽糊精为底 物，其摩尔质量分布对 β-环糊精( β-CD) 合成的影响。通过 GPC 分析，运用 Sephacryl 200-HR 和 Sephacryl 400- HR2 种凝胶分析麦芽糊精的摩尔质量分布，通过高效液相色谱法( HPLC) 分析其小分子糖组成。结果表明: 不同 葡萄糖值( DE 值) 的麦芽糊精具有明显不同的分子组成，随着 DE 值升高，麦芽糊精分子的分支化程度逐步升 高，分子链长减小，小分子糖含量呈上升趋势; 生产工艺不同可引起 DE 值相近的麦芽糊精出现摩尔质量分布的 较大差异; 麦芽糊精分子组成可影响 β-CD 的合成，应用适当链长的底物在一定程度上可促进环化反应，链长过 长易引起歧化反应，而链长过短则会导致 β-CD 因耦合反应而降解; β-CD 的转化率随麦芽糊精分子分支化程度 的升高而降低，重均摩尔质量约在( MW ) 43 053 ～ 18 793 g / mol 左右且分支较少的线性麦芽糊精分子可认为是环 化反应的最适底物。 关键词 环糊精，环糊精葡萄糖基转移酶，麦芽糊精，分子摩尔质量分布 淀粉的降解程度，增加 CD 的转化率［6］。但淀粉液化 后的分子组成及其对 CD 合成的影响则未见报道。 研究证明［8 － 10］，淀粉液化程度的不同可引起淀粉液 化产物摩尔质量分布的明显差异。不同液化工艺条 件及水解酶也会使得液化产物的分子组成发生变化。 这种因淀粉液化工艺不同而造成的液化产物分子组 成差异可能会对 β-CD 转化率产生一定影响。本研 究选用具有不同 DE 值的麦芽糊精作为底物合成 β- CD，研究其摩尔质量组成及其分子分布对 CD 转化率 的影响。 环糊精( cyclodextrin，CD) 是 D-吡喃葡萄糖基通 过以 α-1，4 糖苷键连接而成的环状低聚糖，其中常见 的是聚合度( DP 值) 为 6，7 和 8 的 α-，β-和 γ-CD［1］。 由于具有内疏水外亲水的结构特征，这种独特的分子 结构可以使它通过范德华力、疏水作用力以及主客体 分子之间的空间匹配效应，与一些电荷、极性、结构、 性质相匹配的客体分子或基团形成超分子包合物，因 而被广泛应用于食品、农业、化工等领域［2］。目前， CD 主要是由环糊精葡萄糖基转移酶 ( CGTase， EC2. 4. 1. 19) 作用于淀粉等底物，通过环化反应而得 到，同时该酶还可发生耦合、歧化、水解等三类反应， 反应产物除 α-、β-和 γ-CD 外，主要有葡萄糖、麦芽 糖、麦芽三糖及其他糊精等多种物质［3］。 β-CD 合成的底物主要是淀粉，但实际生产中应 用的高浓度的淀粉在糊化后黏度较大，不易搅拌均 匀，故在生产开始阶段均使用液化酶对淀粉糊进行降 解以降低其黏度。但液化时所产生的小分子糖会促 进 CD 的耦合及歧化 反 应，引 起 CD 转 化 率 的 降 低［4 － 5］。研究者就解决该问题进行了大量的研究， Yano 等［6］人通过控制淀粉水解程度来提高 CD 转化 率。Masanobu 等人［7］选用 CGTas 作为液化酶以减少 材料与方法 1 实验材料 麦芽糊 精 ( DE3. 84、DE5. 01、DE13. 5 ) ，罗 盖 特 ( 中国) 精细化工有限公司提供; 麦芽糊精( DE5. 80、 DE15. 0) ，长春大成新资源集团有限公司提供; 玉米 淀粉，山东诸城兴贸玉米开发有限公司提供; 高温 α- 淀粉酶( GC262 SP) ，杰能科( 中国) 生物工程有限公 司提供; 环糊精葡萄糖基转移酶，曲阜市天利药用辅 料有限公司提供; β-CD 标准品，Sigma-Aldrich 公司提 1. 1 供; Dextran standard( M 5 220、M 23 800、M ，48 600、 w w w Mw70 000、Mw180 000 ) : Sigma-Aldrich 公 司 提 供; 第一作者: 硕士研究生( 洪雁副教授为通讯作者) * 国家“863”计划项目( 2006AA10Z335) ; 中央高校基本科研业务 费专 项 资 金 资 助 ( JUSRP20911 ) 和 博 导 类 基 金 ( 批 准 号: 20100093110001) 收稿日期: 2010 － 09 － 15，改回日期: 2010 － 11 － 30 Sephacryl 200-HR、Sephacryl 400-HR