锌焙砂酸浸出热力学.pptVIP

第十三章 矿物浸出 教学内容 ①浸出反应热力学； ②影响浸出速度的因素分析。 教学要求 ①了解浸出反应的基本类型及其应用； ②了解氧化物和硫化物浸出的基本反应； ③能利用电位—pH图分析浸出的原理及其过程控制。 教学重点和难点 浸出反应的基本类型、反应式及反应控制?。 目 录 13.1 概述 13.2 浸出反应的热力学 13.3 浸出反应的动力学 13.4 影响浸出速度的因素 13.1 概述 1 浸出的概念 矿物浸出就是利用适当的溶剂，在一定的条件下使矿石或精矿或焙烧矿中的一种或几种有价成分溶出，而与其中的脉石和杂质分离。 浸出所用的溶剂，应具备以下一些性质： （1）能选择性地迅速溶解原料中的有价成分； （2）不与原料中的脉石和杂质发生作用； （3）价格低廉并能大量获得； （4）没有危险，便于使用； （5）能够再生使用。 从冶金原理的观点来看，浸出的分类应按浸出过程主要反应（即有价成分转入溶液的反应）的特点划分为当，如此，可将浸出分为三大类： 2 浸出的分类 简单溶解 溶质价不发生变化的化学溶解 溶质价发生变化的电化学溶解 13.2 浸出反应的热力学 1 锌焙砂酸浸出热力学 硫化锌精矿经焙烧后，所得产品称为锌焙砂，锌焙砂用硫酸水溶液（或废电解液）进行浸出，其主要反应为： ZnO＋H2SO4＝ZnSO4＋H2O 浸出的目的是使锌焙砂中的锌尽可能迅速和完全地溶解于溶液中，而有害杂质，如铁、砷、锑等尽可能少的进入溶液。浸出时，以氧化锌型态的锌是很容易进入溶液的，问题在于锌浸出的同时，有相当数量的杂质也进入溶液中，其反应通式为： MezOy十yH2SO4＝Mez(SO4)y十yH2O 为达到浸出目的，浸出过程一般要有中性浸出与酸性浸出两段以上工序。中性浸出的任务，除把锌浸出外，还要保证浸出液的质量，即承担着中和水解除去有害杂质铁、砷、锑等。 图13-1 锌焙砂中性浸出原理 锌焙砂中性浸出原理： 由图可以看出：当锌离子浓度为1.988 mol·L-1时，开始从溶液中沉淀析出锌的pH值为6.321；沉淀析出的pH值比锌离子小的溶液中只有三价铁离子；铜离子的析出pH值与锌离子相近。 因此，当中性浸出终点溶液的pH值控制在5.2～5.1之间时，三价铁离子就以氢氧化铁沉淀析出。溶液中的铜在活度较大的情况下，会有一部分水解沉淀，其余仍留在溶液中。镍离子、钴离子、镉离子和二价铁离子等则与锌离子共存于溶液中。 在生产实践中，锌离子含量并非固定不变，随着锌离子活度的升高或降低，沉淀析出锌的pH值将会降低或升高。此时，沉淀析出Zn(OH)2的pH值为5.9。 在中性浸出控制终点溶液的pH值的条件下，Fe2+是不能水解除去的。为了净化除铁，必须把Fe2+氧化成Fe3+，Fe3+能水解沉淀而与Zn2+分离。 用硫酸浸出硫化矿的溶出反应可用下列通式表示： MeS（s）＋2H+=Me2+＋H2S 在溶液中，溶解了的H2S可按下式发生分解： H2S＝HS-＋H+ HS-=S2-＋H+ 所有这些变化以及与之有关的其它各种变化发生的条件和规律性，可以通过MeS-H2O系在298K下的电位-pH图（图13-2）所了解。 2 硫化矿酸浸出 图13-2 ZnS-H2O系在298K下的电位-pH图 利用电位-pH图，可全面而简便地表述包括ZnS在内的各种硫化物在湿法冶金过程中的热力学规律和必要的条件。 溶解于溶液中的H2S，在有氧化剂存在的情况下，按H2S?S?S2O32-?SO32-?HSO4-或SO42-顺序氧化； ZnS的酸溶反应要求溶剂酸度很高，放实际上它是在加压和高温的条件下用硫酸浸出。 硫化矿酸浸出原理： 当有氧存在时，ZnS及许多其它金属硫化物在任何pH值的水溶液中都是不稳定的相，即从热力学观点来说，硫化锌在整个pH的范围内都能被氧氧化，并在不同的pH值下分别得到如上列四种反应所示的不同的氧化产物。被氧氧化的趋势，决定于氧电极与硫化物电极之间的电位差。