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天然沸石改性方法的研究进展 天然沸石改性方法的研究进展/汤泉等?439? 天然沸石改性方法的研究进展 汤泉,陈南春 (1桂林理工大学有色金属及材料ant新技术教育部重点实验室,桂林541004; 2桂林理工大学材料科学与工程学院,桂林541004) 摘要对天然沸石酸处理改性,碱处理改性,离子交换法改性,热处理改性,微波改性,表面改性,骨架改性等 方法进行了较为详实的规律性探讨;分析了各种改性方法的特点并对沸石今后的研究与开发提出了建议. 关键词天然沸石改性进展 ProgressinResearchonNaturalZeoliteModifiedMethods TANGQuan.CHENNanchun, (1KeyLaboratoryofNewProcessingTechnologyforNonferrousMetalsandMaterialsofMinistryofEducation,GuilinUniversity ofTechnology,Guilin541004;2InstituteofMaterialsScienceandEngineering,GuilinUniversityofTechnology,Guilin541004) AbstractThemodifiedmethodssuchasacidtreatment,alkalitreatment,ionicexchange,heattreatmentmodi— fication,microwavemodification,mineralsurfacemodificationandskeletonmodificationarediscussedindetailandregu— larity.Thenthecharacteristicsofthosemethodsarepointedoutandsuggestionsareproposedforthefutureinvestiga- tionandexploitationofzeolite. Keywordsnaturalzeolite,modification,progress 天然沸石是一族具有连通孔道,呈架状构造的含水铝硅酸 盐矿物,迄今世界上已发现的天然沸石多达4O余种,作为一种 非金属矿产资源,天然沸石在我国的储量是相当丰富的,已探 明的矿点超过400处,总储量达100亿t.特殊的孔道及化学结 构使沸石拥有离子交换,选择吸附,催化等优异性能和环境属 性.近年来,天然沸石在石油化工,土壤改良,污水处理,冶金, 医药,原子能工业以及轻工业等领域得到了广泛应用r1-5]. 由于天然沸石孔径和通道易堵塞,并且相互连通的程度也 较差,其表面硅氧结构具有极强的亲水性,导致天然沸石吸附 有机物的性能极差,并且硅氧结构本身带负电荷,故难以去除 水中的阴离子污染物;天然沸石孔径小,去除重金属离子效果 不理想,其吸附能力往往达不到要求.为进一步提高天然沸石 的吸附,离子交换等性能,须对天然沸石进行改性处理.提高沸 石的活性和寻找各种改性方法,则一直是国内外研究的热点. 1天然沸石的改性方法 1.1酸处理改性 天然沸石酸处理改性是将沸石粉置于酸溶液中浸渍处理 成改性沸石.采用酸处理改性的目的主要有:(1)清除沸石孔径 和通道中的Si02,Fe2Os和有机物质等杂质,从而使孔径和通道 得到疏通;(2)半径小的H置换半径大的Ca2,M等阳离 子,使孔道的有效空间拓宽;(3)增加吸附活性中心;(4)使其骨 架脱铝.唐启祥l_6]用稀硫酸处理天然沸石,改性处理后沸石样 品的除磷性能得到明显提高,特别是经氯化镁和氯化铝改性处 理后得到的样品的除磷性能得到大大提高.归风铁l7采用盐 酸处理和高温活化处理等方法,并以H取代Na,改变天然沸 石的孔结构,大幅度提高了天然沸石对造纸废水中COD和色 度的吸附能力.针对骨架脱铝可使用的酸有HC1,HzS04, HNCh,HC00H,CH3C0oH等.根据沸石的耐酸碱性差异, 采用不同强度的酸进行骨架脱铝,抽走骨架中的铝后,沸石结构 仍保持完好.同时孔道中某些非晶态物质也被溶解,减少了孔 道阻力,半径小的H置换半径大的阳离子,从而使孔径扩大并 提高了吸附容量.通过酸处理,使沸石分子筛表现出无极性和 疏水性,从而可以提高沸石对NHt,F一,Pb等离子的吸附能 力.酸处理改性能疏通沸石内部通道,拓宽孔道的有效空间;骨 架脱铝使孔径增大,提高了吸附容量和沸石的吸附能力. 1.2碱处理改性 沸石的碱溶液处理改性可以选择性地脱除沸石中的硅,降 低沸石的硅铝比,改变与沸石硅铝比相关的性能.肖强[1;]研究 了碱溶液处理丝光沸石的物化性质,经碱处理后含有模板剂丝 光沸石的晶体结构和强酸中心数目保持不变,而样品的总酸