三维有序大孔聚阴离子型氧化物材料的制备及表征-材料学专业论文.docxVIP

万 万方数据 论文独创性声明 本人声明:本人所呈交的学位论文是在导师的指导下，独立进行研究 工作所取得的成果。除论文中己经注明引用的内容外，对论文的研究做出 重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本论文中不包含任 何未加 明确注明的其他个人或集体已经公开发表的成果。 ‘， 本声明的法律责任由本人承担 。 论文作者签名: 因苟 )fJ 1午年 5月坛日 论文知识产权权属声明 本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属学 校 。学校享有以任何方式发表、复制、公开阅览、借阅以及申请专利等权 利。本人离校后发表或使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成 果时，署名单位仍然为长安大 学。 (保密的论文在解密后应遵守此规定〉 论文作者签名: 回苟 毗名:三乡当斗 ];0/φ 年 5 月场日 万/争年岁 月 )8 日 摘 要 三维有序大孔（3DOM）材料是由孔径大于 50 nm 的球形孔在固体中按一定的有序 阵列规整排列的纳米孔材料。由于拥有大的比表面积和周期性微纳结构，这种材料可以 表现出特殊的性能，在光子学和能量转换与储存器件上有重要的应用。本文采用胶晶纳 米铸造法，制备 块体 KTiOPO4 光子晶体、有序纳米孔 Li2V3(PO4)3/C 和 Li2FeSiO4/C 纳米 复合正极材料，仔细研究了制备的材料的结构和性能。主要结果如下： 以溶胶-凝胶法制备出了 KTiOPO4-SiO2 纳米复合玻璃陶瓷，研究了其微纳结构与透 明性的关系，结果表明，在可见光范围内 KTiOPO4 晶体与 SiO2 玻璃基体大的折射率之 差是降低透明性的主要因素。把 KTiOPO4 前驱溶胶填充进 SiO2 胶晶模板，经过 750℃ 热处理后制备出了 KTiOPO4 纳米晶体分散在有序 SiO2 胶晶间隙中的蛋白石型块体 KTiOPO4-SiO2 光子晶体材料；以聚苯乙烯（PS）胶晶为铸模制备出了大孔 KTiOPO4 反 蛋白石型块体光子晶体材料。这些材料均对 1064 纳米的激光具有倍频作用。 以聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）微球组装成的 PMMA 胶晶模板作为铸模，成功地 制备出了三维有序大孔 Li2V3(PO4)3/C 纳米复合正极材料。3DOM Li2V3(PO4)3/C 材料为 三维面心立方有序连通的大孔且孔壁为“纳米晶/非晶碳” 的复合结构，孔径为 50-140 nm，孔壁致密烧结并包覆了一层非晶碳。电化学测试表明，在每个充放电倍率下，3DOM Li2V3(PO4)3/C 的放电比容量都高于无模板的样品。在 0.1 C 倍率下，3DOM Li2V3(PO4)3/C 首次放电比容量为 155 mAh·g-1，无模板的体相 Li2V3(PO4)3/C 纳米粉体的首次放电比容 量则为 128 mAh·g-1。当倍率增大为 20 C 时，3DOM Li2V3(PO4)3 /C 的放电比容量为 70 mAh·g-1，而无模板的体相 Li2V3(PO4)3/C 纳米粉体的比容量急剧衰减到 23 mAh·g-1。 3DOM Li2V3(PO4)3/C 材料的倍率性能得到显著提高。 以嵌段共聚物 P123 为碳源，把 Li2FeSiO4 前驱溶胶填充进自制的聚苯乙烯（PS）胶 晶铸模，经过 650 ℃热处理形成的凝胶，制备出了大孔 Li2FeSiO4/C 纳米复合材料。但 是 Li2FeSiO4/C 材料中孔结构的产率不高。在 10 C 高倍率充放电测试时，大孔 Li2FeSiO4/C 比容量略高于无模板 Li2FeSiO4/C。进一步优化实验工艺条件，提高孔的产率，将有利 于提高 Li2FeSiO4 正极材料的倍率性能。 关键词：胶晶模板、大孔材料、KTiOPO4、Li2V3(PO4)3、Li2FeSiO4 Ι ABSTRACT Three-dimensionally ordered macroporous material is a type of a solid with ordered spherical pores ( 50 nm). Because its large specific surface area and periodic micro-nano structure, it has potential applications on optical as well as energy conversion and storage devices. In this work, we have synthesized KTiOPO4 photonic crystals ， macroporous Li2V3(PO4)3/C and Li2FeSiO4/C nanocomposite m