磷酸铁锂正极材料的应用基础研究(1)-材料物理与化学专业论文.docx

中文摘要磷酸铁锂(LiFcP04)作为新型锂离子电池正极材料具有高安全性、低成本、 中文摘要 磷酸铁锂(LiFcP04)作为新型锂离子电池正极材料具有高安全性、低成本、 高温性能好，环境友好等优点，因而成为目前电池界竞相开发与研究的热点。本 文以磷酸铁锂作为研究目标，系统地对其合成工艺、材料改性、结构表征、电化 学性能以及电极动力学性能等方面进行了研究。 利用TG-DSC、XRD、SEM、LSD、CV、EIS以及充放电测试等方法研究了 橄榄石型LiFeP04正极材料的合成工艺。通过单因素实验及正交实验对合成过程 中所用原料、焙烧温度、焙烧时间、惰性气氛流量等工艺参数进行了优化，确定 了合成磷酸铁锂晟佳的工艺条件。 首次将TG．DTA热分析技术应用于研究LiFeP04正极材料固相合成的动力学 过程。运用Doyle—Ozawa法和Kissinger法计算合成过程中各个反应阶段的表观 活化能、反应级数、频率因子等动力学参数，为磷酸铁锂固相合成过程的进一步 放大和研究提供了预测依据。 采用不同类型的碳导电剂前驱物对LiFeP04正极材料进行表面包覆改性。实 验表明，葡萄糖及甘油等有机导电剂前驱物具有较好的改性效果。考虑到适当的 掺碳量对于LiFeP04正极材料容量和密度的综合优化是十分必要的，本文对葡萄 糖的加入量进行了筛选。结果表明，当葡萄糖的加入量为10％时，样品具有良 好的充放电动力学特性，具有较高的充放电容量及稳定的循环性能。 本文对磷酸铁锂正极材料的离子掺杂改性进行了系统的研究。从产物的结构 和电化学性能方面考察了掺杂离子的改性效果，并尝试从金属离子半径、价态和 LiFeP04晶格内部缺陷等方面分析离子掺杂改性的机制，提出了离子选择的标准， 即采用离子半径与“+相近，但具有更高价态的金属离子进行“位掺杂能够取得 较好的改性效果。 尝试对共沉淀法进行改进，利用自制的加料装置通过控制原料的滴加速度从 而控制前驱物沉淀的生成速率，最终达到均匀沉淀。并成功利用该法对LiFeP04 进行表面包覆改性，取得了较好的效果。 测定了锂离子在LiFcP04中脱嵌的OCV曲线及微分容量曲线。运用E1S技 术测定了LiFePO,正极材料中锂离子的固相扩散系数。对橄榄石型LiFeP04材料 中锂离子的扩散系数随锂离子在材料中嵌入组成的变化规律进行了探讨。 关键词： 锂离子电池正极材料磷酸铁锂固相法掺杂共沉淀法循环性能 ABSTRACTLithium ABSTRACT Lithium iron phosphate，LiFeP04,has recently aUracted significant intcrcat because ofiu low hygroscopicity,low cost and environmentally friendly components． The aim of the present study were to focus on the preparation processes，the modification of materials，the structural characterization,the electrochemical properties，and the kinetics behaviors oflhe olivine lithium iron pbosphate as cathode materials for rechargeable lithium batteries． Effects of the preparation conditions，such as precursor material，annealing tempcratare and time，atmosphere and gririding process et a1．，011 the struetm_e，particle size and electrochemicalproperties ofLiFeP04WCrC studiedbyusingTG-DSC，)Ⅱm， SEM,LSD．CV,EIS and elecmKhemical charge-discharge tests t0 optimize LiFeP04 pmdtu：fion process． Attempts were made fof lhe first time to m TG-DTA to study the solid state reaction processes of LiFeP04．1nbe activation既lergles of each reactinn process， reaction orders and frequenc