离子液体的制备 表征以及在催化燃油脱硫中的应用研究-化学工程与工艺;工业催化专业论文.docx

＼IIYIIIIlllqllllll9lllllll2lllll5lllqll9lllllll2ll ＼IIYIIIIlllqllllll9lllllll2lllll5lllqll9lllllll2ll{Y1 925928LIll8lm 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果，也不包含为获得鑫鲞盘鲎或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中 作了明确的说明并表示了谢意。 躲蹦‘一期：溯3年夕月岁日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解苤鲞盘堂有关保留、使用学位论文的规定。 特授权苤注盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 (保密的学位论文在解密后适用本授权说明) ●- 新虢南-酉 l· ◆ ．^ 学位论文作者签名：绷 签字日期：7 3／)年夕月岁日 签字日期：z影)年多月夕同 . 泸 1 1. 摘要近年来，含硫污染物的排放越来越受到世界各国的普遍关注，对燃料油中硫 摘要 近年来，含硫污染物的排放越来越受到世界各国的普遍关注，对燃料油中硫 化物含量的限制也越来越严格。作为一种新型的绿色有机溶剂，离子液体对传统 脱硫手段难以去除的芳香型硫化物显示出较好的萃取效果，因此，离子液体脱硫 已成为具有发展潜力的脱硫新方法。由于离子液体脱硫技术具有反应条件温和、 无污染等特点，其已成为燃油脱硫技术中具有无限发展前途的新技术。 以价格相对低廉的吡啶为原料，设计合成了一系列具有不同阴阳离子结构的 吡啶类离子液体，运用MS、FT-IR、UV等手段对其进行表征，确定了其结构组 成，考察了这类离子液体的熔点、粘度、酸性、热稳定性等理化性质，并对不同 阴阳离子结构对其性质的影响因素进行了初步分析，结果表明该类离子液体均具 有优良的溶剂性能。 考察了不同硫化物在吡啶类离子液体和正辛烷中的分配系数，不同实验条件 下对硫化物分配系数的影响因素，以及在萃取条件下对模型油进行多级萃取脱 硫；同时考察了H202作为氧化剂在离子液体中氧化脱硫的效果，并对氧化体系 的反应动力学进行了研究；将优化的催化体系对实际汽油的萃取脱硫以及氧化脱 硫进行了研究；结果表明：硫化物在离子液体[C126BPy]HS04中的分配系数最高， 对噻吩以及二苯并噻吩的单级萃取脱硫率分别可达51．O％和66．5％；对模型油进 行四级萃取后脱硫率可达85％以上；H202单独作为氧化剂时，在酸性离子液体 离子液体【BPy】HS04中的氧化效果最好，而以H202．乙酸为氧化体系时，对模型 油的脱硫率均较高，反应符合一级反应动力学特征；对汽油的脱硫率可达76．3％。 制备了不同孔径的钛硅分子筛T邵和Ti．MCM-41，并用XRD，FT-IR，SEM 和TEM，EDS和UV．Vis吸收光谱等手段对钛硅分子筛进行了表征，证实了微 波法制备的Ti．MCM．41具有规则的MCM-41孔道结构和更好的长程有序性，并 ，●．，．暑，_ 以离子液体为反应介质，H202为氧化剂，考察了以不同钛硅分子筛为催化剂下 催化氧化不同类型硫化物的脱硫效果，实验结果表明，在离子液体体系中，分子 筛不仅保持了对小分子硫化物噻吩较高的催化活性，而对于相对的大分子硫化物 二苯并噻吩，也显示出较好的催化效果，说明催化反应可以发生在分子筛表面， 不必考虑位阻的影响，催化氧化脱硫的活性顺序为：Ti．MCM．41Ti- ，气 f1) 9 由于离子液体具有多样性和可设计性，设计合成了阳离子支链上具有羧酸官 由于离子液体具有多样性和可设计性，设计合成了阳离子支链上具有羧酸官 能团的功能化酸性离子液体，并用FT-IR、ESI．MS、TG等手段对其结构进行了 表征；将所合成的功能化离子液体应用于燃油的催化脱硫研究中，结果表明，功 能化酸性离子液体阳离子上的．COOH官能团可以与H202形成具有高氧化活性的 过羟基基团．COOOH，可高效的氧化萃取至离子液体中的含硫化合物，在该反应 体系中，离子液体既是萃取剂也是催化剂，避免了传统催化工艺中有机挥发性助 催化剂甲酸、乙酸以及固体催化剂的使用，不仅提高了脱硫效率，而且使整个反 应过程更加绿色化。 关键词：离子液体噻吩二苯并噻吩动力学催化氧化钛硅分子筛 ● 一． 葺 ● t. .. t t d AB AB STRACT In recent years．the dramatic environmental impact of sulfu