两亲梳型嵌段共聚物的合成及其在膜改性中的应用研究-材料学专业论文.docxVIP

摘 摘 要 膜过程是当代新型的高效分离技术，但膜污染问题严重地影响了膜过程的效 能，已成为限制超滤技术进一步扩大应用的瓶颈。膜表面改性已成为提高膜抗污 染的主要途径之一。本文通过RAFT活性自由基聚合方法，合成了接枝密度、接 枝链长可控的两亲梳型嵌段共聚物，并将此两亲性共聚物分别用于PES膜的共 混改性和PAN薄膜的表面吸附改性研究，探讨改性聚合物结构对膜表面结构及 性能的影响，以寻求实现膜表面改性提高抗污染能力的适当结构和方法。 首先，以咔唑二硫代甲酸苄基酯为RAFT试剂，以苯乙烯(St)、N,N---甲基 丙烯酰胺(DMAM)和丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯(A．mPEG)大分子为共聚单体，利 用RAFT活性聚合法，合成了两亲梳型嵌段共聚物PSt．b．P(A．mPEGl和 P(St．DMAM)-b．PDMAM-b．P(A．mPEG)。用FTIR、1H-NMR和GPC对聚合物结构 进行了表征，该方法具有高的嵌段效率，产物相对分子质量分布窄。 将PSt-b。P(A-mPEG)与聚醚砜(PES)共混，经相转化法制备了超滤膜，研究 了PSt-b．P(A．mPEG)中接枝密度与接枝链长度对膜抗污性能的影响。研究表明， PES膜经共混改性后，PEG链段在膜表面富集，使膜的亲水性得到了改善，改性 PES膜具有良好的抗牛血清蛋白(BSA)污染的能力；由膜的超滤实验表明，在不 降低膜的原始通量条件下，PSt．b．P(A-mPEG)改性PES超滤膜比未改性膜显示出 较大的通量恢复率。其qbPSt40．b．P(A．mPEG2000)16的超滤性能较好，随其加入量 由0增到4．50％，蛋白质吸附量由原来的6．8 u g／cm2降低至0．5 u g／cm2，且长期 运行实验表明共混膜重复使用性能明显优于空白PES膜。 研究7P(St．DMAM)-b-PDMAM．b．P(A．mPEG)对聚丙烯腈薄膜的吸附改性， 考察了吸附时间、聚合物溶液浓度、聚合物结构等因素对膜表面亲水改性的效果。 接触角、XPS测试表明膜表面吸附了P(St．DMAM)．b-PDMAM-b．P(A．mPEG)，膜 表面的亲水性有很大的提高，接触角由原来的72．19。降低至20．7。；改性后PAN薄 膜表面的抗BSA能力有显著的提高，BSA吸附量最低可至O．68 u g／cm2，表明用 P(StoDMAM)-b．PDMAM-b．P(A．mPEG)吸附改性PAN膜的方法可以有效地改善疏 水PAN膜表面，该法切实可行。 最后还对膜进行了表面接枝改性研究，结果表明，将膜先进行吸附处理，使 膜表面产生活性基团，然后在引入亲水大单体A．mPEG，通过调控聚合条件可在 膜表面引入亲水基团，膜表面的亲水性提高，蛋白污染降低。 关键词：两亲梳型嵌段共聚物，膜表面改性，蛋白质吸附，共混，吸附 AB AB STRACT Membrane processes ar e receiving increased attention for its high separate efficiency in modem times．However,a major obstacle to further application of membraIle process is protein fouling during the operation．In order to solve this problem，the preparation and characteristics of anti—fouling membrane have be studied，and surfaces modification Was one of the main methods．There is theirfore much interest in the modifcation of the surface to improve their hydrophilicity and antifouling．Amphiphilic comb—shape block copolymers with different structure parameters were synthesized by reversible addition-fragmentation transfer(RAFT) polymerization．Then polymers were used for the blend modification of PES ultrafiltration membrane and surface adsorption modification of PAN Films．The effection of the amph