联产哌嗪和N-乙基哌嗪的工艺研究-化学工程专业论文.docxVIP

致谢回首在浙江大学求学的点滴，以及在浙江绍兴兴欣化工有限公司工作的辛苦 致谢 回首在浙江大学求学的点滴，以及在浙江绍兴兴欣化工有限公司工作的辛苦 与汗水，在即将毕业离开浙江大学的时候，我发现自己的专业技术水平得到了不 小的提高，对我今后的工作与生活都将有重要意义。 首先，我要向陈新智老师表示最诚挚的感谢。陈新智老师治学严谨，学识渊 博，思想深邃，视野广阔，给我提供了良好的学--3氛围。我置身其间，耳濡目染， 潜移默化，慢慢地学会并掌握了自己分析问题、解决问题的方法。陈新智老师严 于律己，宽以待人，朴实无华，平易近人，无微不至的人格魅力为我树立了良好 的榜样。在本文撰写期间，陈新智老师更是躬身亲至，耐心指导。在此毕业离别 之际，祝愿导师合家欢乐，一生平安，在今后的学术科研中取得更大的成就。 其次，感谢我公司叶汀老师对我继续攻读硕士学位的大力支持，以及在生产、 生活中对我的关心和帮助。感谢写论文期间身边的好友刘帅、旺旺、白字的帮助 和支持，在做论文过程中帮助我做了大量的数据整理、图形整理，同时感谢王玲 同学帮助我对论文做了多次修改讨论! 最后，要感谢我的父母及老婆，是他们在精神和物质上的默默支持，使得我 能够顺利地完成学业，一步一步地走到今天。 谨以此文，献给我最亲爱的人。 2015年12月于浙江大学 万方数据 摘要哌嗪和N．乙基哌嗪是重要的有机中间体，广泛用于医药、染料、材料等领域， 摘要 哌嗪和N．乙基哌嗪是重要的有机中间体，广泛用于医药、染料、材料等领域， 国内外需求量大。文献报道的N．乙基哌嗪的工艺路线是以哌嗪为原料，与卤代烷、 乙醇或乙醛催化反应，经精馏得到纯品。该工艺使用的原料哌嗪价格较高，合成 工艺复杂。因此开发一条经济、环保、高效的N．乙基哌嗪的生产工艺意义重大。 为了解决上述问题，为N．乙基哌嗪提供一条适合工业生产的工艺路线，本文 探索了以N．13．羟乙基乙二胺(下文以AEEA代称)和乙醇为起始原料，在自主研 发的Cu30Crlo～．A1203催化体系经分子内催化氨化、N一乙基化合成哌嗪和N．乙基 哌嗪，经过精馏提纯获得两个产品，具有成产成本低、过程较简单、节约投资等 优点。 本文研究了AEEA与乙醇为原料联产哌嗪和N．乙基哌嗪工艺的适宜催化剂。 得到了合适的催化剂参数，分别是催化剂的活性成分金属Cu的含量为30wt％， 助催化剂金属Cr的含量为10％，载体为v．A1203，催化剂的制备方法为捏合挤条 法。在该Cu30Crlo～．A1203催化剂的催化作用下与适宜的反应条件下，原料AEEA 的转化率达99．2％，哌嗪的选择性为70．1％，N．乙基哌嗪的选择性为27．4％。 本文开发了AEEA与乙醇溶液制备哌嗪联产N一乙基哌嗪的工艺。在 Cu30Crlo一．A1203的脱氢／加氢催化体系，实现了AEEA分子催化胺化制备哌嗪联 产N．乙基哌嗪。得到了最佳反应条件：使用Cu30Crlo／丫．A1203催化剂，催化剂体 积51 mL，在200℃和3／V[Pfl的氢压下，40％的AEEA一乙醇溶液以0．5 ml／min 的速度通过催化剂床层。 通过小试精馏，得到哌嗪和N一乙基哌嗪的精馏温度范围分别为145～148。C和 154～156。C。在该温度点提纯得到6209哌嗪和2579N一乙基哌嗪，产品总计8779， 且两种产品含量均为99．5％以上。 本文对Cu30Crlo／丫．A1203在AEEA与乙醇催化氨化合成哌嗪联产N．乙基哌嗪 的工艺中进行稳定性试验。结果表明，该催化剂在分子内醇催化胺化合成哌嗪的 反应中不仅表现出了较高的活性而且具有良好的催化剂稳定性；此催化体系是一 个非常优异分子内醇的催化胺化合成环胺的反应体系，可用于工业化生产，并非 II 万方数据 常有必要进行推广研究。 常有必要进行推广研究。 本文在中试车间进行了放大生产，采用直径为100cm，高度为150cm的高压 固定床，500L高压反应釜，以及塔节直径为300ram的精馏塔进行反应。适宜的 工艺参数为：反应温度范围195～205。C，氢气压力范围2．9～3．3 MPa，原料AEEA 与乙醇比例为40％，原料进料速度为150～200 m。在该工艺条件下，哌嗪和N． 乙基哌嗪的收率为88％。通过中试生产确定该工艺适用于工业大生产。 关键词：哌嗪，N。乙基哌嗪，联产，催化胺化 万方数据 ABSTRACTPiperazine ABSTRACT Piperazine and N—ethylpiperazine are important chemical intermediates to antibiotics drugs industries．Besides，they are also widely used in electronic products