邻苯二甲酸二甲酯合成工艺的反应工程学分析-化学工程专业论文.docxVIP

浙江大学硕士学位论文 浙江大学硕士学位论文 摘要 摘要 邻苯二甲酸二甲酯(DMP)是一种对多种树脂都有很强溶解能力的增塑剂， 可添加于纤维素树脂、丙烯酸树脂和聚氨酯树脂中，在建筑材料、涂料、杀虫剂 和化妆品等很多方面都有广泛的应用。目前国内DMP的主流生产路线以邻苯二甲 酸酐和甲醇为原料，浓硫酸为催化剂，采用搅拌釜式反应器的间歇工艺，生产规 模和效率都不能令人满意，亟待技术升级。 本文综合考虑振荡流反应器优秀的混合性能与降膜蒸发器的节能优势，提出 了采用振荡流反应器与降膜蒸发器组合单元的多级串联连续化生产工艺。并通过 搅拌釜式反应器与减压蒸馏器组合单元的时间序列模拟连续化工艺过程的空间 序列进行了实验研究．结果表明，通过五级或是六级串联反应可以将最终混合物 的酸值降至符合工业优质品的要求。从而证明了所提出的连续化新工艺具有可行 性。 尽管硫酸催化邻苯二甲酸酐和甲醇反应合成DMP已实现了规模化工业应用， 但仍未见有关该反应的动力学定量研究结果发表。如进行连续化工艺的设计和优 化，则缺少进行反应器设计和过程分析所需的反应动力学参数，这已经成为影响 邻苯二甲酸二甲酯合成工艺开发或优化的关键因素。 本文通过大量实验测定了353．15K-383．15K温度范围和0．2％--0．9％硫酸浓度 范围内的组分浓度随时间变化的数据，采用数值方法得到反应速率一组分浓度一 催化剂浓度一温度之间的数值关系，再运用统计分析的方法导出合理的反应级数、 平衡常数、反应速率、指前因子和活化能与催化剂浓度和温度之间的函数关系， 从而建立了完整的宏观动力学模型的定量表达式。 本文利用带二次流区的全混腔室和室间返混的多釜串联模型(SMTSIB)和上 述宏观动力学模型对三级组合单元串联合成I)MP进行了数值模拟，在一定的反应 温度及催化剂浓度下，当振荡频率为2．8Hz，振幅为3锄，总的停留时间为 364．25min时，邻苯二甲酸单甲酯的转化率为89．84％。 关键词：邻苯二甲酸二甲酯；反应动力学；连续化合成工艺；振荡流反应器 Ⅱ 浙江大学硕士学位论文 浙江大学硕士学位论文 Abstract Abstract Dimethyl phthalate(DMP)is a common plasticizer with excellent dissolving capacity for many kinds of resins，which can be added to cellulose resins，acrylic resins and polyurethane resins,and also has a wide range of other industrial applications，such as building materials，paints，pesticides，cosmetics and SO on．The most important production route of DMP is the catalytic synthesis of phthalic anhydride(PA)with methanol(MeOH)using the batch stirred tank in the presence of sulfuric acid，but the production scale and efficiency are not satisfactory,it is very urgent to upgrade the synthesis process． ’In comprehensive consideration of the excellent mixing performance of oscillatory flow reactor(OFR)and energy saving advantages of falling film evaporator fiFE)，this paper proposed a serial multi-stage continuous synthesis process using a composition unit of OFR and FFE．An experiment taking the time series of composition unit of stirred tank reactor and vacuum distiller to simulate the space s