锂空气电池氧化钌复合电极的制备及其性能研究-材料科学与工程专业论文.docxVIP

摘 摘 要 I I 摘 要 锂空气电池因具有非常高的理论比容量引起了研究学者的广泛关注，是一种 新型的环保电池。但是其过大的过电位、较差的倍率性能、较低的循环寿命等缺 点严重阻碍了锂空气电池的商业化进程。如今锂空气电池的的开发和研究面临着 许多困难，如：充放电反应机理、负极锂片的保护、电解液的分解、空气电极的 结构设计和催化剂的选择等关键技术。 本论文以探索可以同时催化锂空气电池的氧还原反应(ORR)和析氧反应(OER) 的双效催化剂为目标，以 RuO2 为锂空气电池空气电极的主要催化剂为主要研究对 象，分别采用液相共沉积法和水热反应法制备了不同形貌的 RuO2/MWNTs 复合材 料，选出具有制备催化性能较好的催化剂的方法，进一步利用这种方法在 MWNTs 表面上同时负载纳米级的 MnO2 和 RuO2 颗粒，我们利用 XRD、SEM、TEM 等方 法对复合材料的物化性能进行表征。最后对由这些复合材料组装成的锂空气电池 进行电化学性能测试。我们得到如下结论： 1.由水热反应法制备出了 RuO2/MWNTs 复合材料中的 RuO2 结晶程度比液相 共沉积法制备的好，并且具有较小的颗粒粒径。此外，由水热反应法制备出了 RuO2/MWNTs 复合材料表现出较好的电化学性能，在电流密度为 0.1 mA/cm2 时， 截止电压为 2.3~4.0 V，放电容量高达 2033 mAh/g；电流密度为 0.2 mA/cm2 时，放 电容量为 1534 mAh/g，当电流密度增加到 0.4 mA/cm2 时，放电容量衰减到 896 mAh/g，随着充放电电流密度的增大，充放电容量明显减少，过电位缓慢的增加， 电极极化增大；电流密度为 0.1 mA/cm2 时，锂空气电池在循环三周后的放电容量 为 1808 mAh/g，且具有 88.9%的容量保留率，此后在较大的电流密度下进行循环 测试，电流密度为 0.3 mA/cm2，截止容量为 400 mAh/g，可以循环 50 次充放电比 容量不发生衰减且过电压较小。 2. 由 水 热 法 进 一 步 合 成 了 MnO2-RuO2/MWNTs 复 合 纳 米 材 料 ， 由 MnO2-RuO2/MWNTs 复合材料组成的锂空气电池在电流密度为 0.1 mA/cm2 时，具 有较大的放电平台 2.88 V 和较小的充电平台 3.32 V，过电位为 0.44 V，该电池的 放电比容量值高达 5736 mAh/gcarbon。由 MnO2-RuO2/MWNTs 复合材料组成的锂空 气电池的放电平台比 RuO2/MWNTs 的高 0.06 V，且具有较好的放电比容量。此外， 由 MnO2-RuO2/MWNTs 复合材料组成的锂空气电池还具有较好的循环特性，在电 流密度为 0.3 mA/cm2，截止容量为 1000 mAh/gcarbon(380 mAh/g)时，电池的循环周 期高达 65 次，这就表明了 MnO2-RuO2/MWNTs 复合材料具有较好的 ORR 催化活 II II 性。 3. 锂空气电池的电化学性能与催化剂的形貌和纳米颗粒的大小密切相关，较 小颗粒的催化剂表现出较大的放电容量。纳米 MnO2 的加入可以提高锂空气电池的 放电电位并提高锂空气电池的放电容量和循环寿命。但较多催化剂的加入会减少 电极的孔容和增加锂空气电池的电化学阻抗。 关键词：锂空气电池， RuO2/MWNTs 催化剂，MnO2-RuO2/MWNTs 催化剂 AB ABSTRACT PAGE PAGE VI ABSTRACT Lithium-air (Li-O2) batteries have very high theoretical specific energy, hence recently attracted a great deal of attentions because of the main application in eco-friendly electrochemical vehicles. However, there are many shortcomings hinder the commercialization of lithium-air battery, such as large overpotential, poor rate performance, low cycle life. There are also many challenges in Li-O2 batteries development and research, such as charge-discharge reaction mechanism, protected lithium sheet, dec