钌钛复合氧化物及其负载催化剂的制备 表征及电化学性能-海洋化学专业论文.docxVIP

钌钛复合氧化物 钌钛复合氧化物 及其负载催化剂的 制备、表征及电化学性能 学位论文完成日期： 指导教师签字： 答辩委员会成员签字： 三 ＼ ＼ 独 独 创 声 明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。掘我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含未获得 (逵!翅逡查墓丝壶要挂墨』直塑的!奎楚卫窒2或其他教育机构的学位或证书使 用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明 确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名 型生字同期：沙／／年乡月力角 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，并同意以下 事项： 1、学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许 论文被查阅和借阅。 2、学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以 采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同时授权清华大学”中 国学术期刊(光盘版)电子杂志社”用于出版和编入CNKI《中国知识资源总库》， 授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书) 一虢撕咚 导师签字： ≯两帔 签字同期：枷fJ年岁月踢／同 签字同期：矽，／年妇乃甬 钌钛复合氧化物及其负载催化剂的制备、表征及电化学性能钌钛复合氧化物及其负载催化剂的制备、表征 钌钛复合氧化物及其负载催化剂的制备、表征及电化学性能 钌钛复合氧化物及其负载催化剂的制备、表征 及电化学性能 摘要 电化学技术的关键是电极材料，电极材料是实现电催化过程最为重要的支配 因素。本文采用TiN浸渍热分解法，以纳米TiN粉体为前驱体反应物，制备了 一系列的钌钛复合氧化物纳米粉体催化剂(RuxTil略02，x=0．1、0．15、O．2、0．25、 0．3)，并用微波还原法在此粉体上担载了Pt、Pd作为电解水和燃料电池的电催 化剂。通过X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、极化曲线、循环伏安曲线等测 试手段对其成分、结构、形貌和电催化性能进行了表征，分析了甲酸、甲醇电催 化氧化的机理以及电催化剂失活的原因。这对于发展新型的燃料电池和电解水的 电催化剂体系具有重要的理论意义和应用价值，希望能为新型电催化剂的制备开 辟一条新的发展思路。本文的研究内容及结果如下： (1)采用TiN浸渍热分解法制备了RuxTil．x02纳米粉体，XRD及TEM表 征显示Ru。Til．x02是以固溶体的形式存在的纳米棒状粉体，粒径为十几纳米，具 有较好的分散性。O．5 mol／LH2S04溶液中极化曲线测试表明RuxTil嚎02对电解水 析氧具有较好的电催化活性，当x=0．2时，催化剂的稳定性和催化活性较好。 (2)采用微波还原法在Ruo．2Tio．802纳米粉体上担载了质量分数为20％的Pt 作为电解水及甲醇燃料电池的阳极催化剂。通过XRD和TEM测试表明，Pt纳 米颗粒被均匀地担载于棒状、具有金红石结构的Ruo．2Tio．802表面，粒径大多在 3～5nm范围内。在O．5 mol／L H2S04溶液中的极化曲线实验显示，相同电流下担 载Pt的Ruo．2Tio．802比混合Pt的催化活性要好，担载Pt与Ruo．2Tio．s02具有协同 作用，因而对析氢、析氧具有优异的催化性能。在0．5 mol／L H2504+0．5 mol／L CH30H溶液中的循环伏安曲线、计时电流曲线等测试发现催化剂在对甲醇的电 氧化反应中具有较好催化性能及稳定性。担载型Pt／Ruo．2Tio．802有很好抗CO中 毒性，可能是由于Ruo．2Tio．802能够提供羟基物种促进CO的氧化，而且Pt与 Ruo．2Tio．802存在较强的相互作用改变了Pt表面的特性，使Pt不容易产生因CO 的强烈吸附而产生的毒化。 (3)采用微波还原法在Ru。Til．，02(x=0．2，O．25，0．3)纳米粉体上担载了质量 中国海洋大学硕士学位论文分数为20％的Pd作为甲酸燃料电池的阳极电催化剂。通过XRD和TEM分析表 中国海洋大学硕士学位论文 分数为20％的Pd作为甲酸燃料电池的阳极电催化剂。通过XRD和TEM分析表 明，Pd纳米颗粒分散在棒状、具有金红石结构的Ru，Til．。02表面，Pd的担载状 态与RuxTil．x02中Ru的含量无关；但电化学测试表明I沁。Til．x02中Ru含量会影 响催化剂对甲酸氧化的电催化活性和稳定性，Ru的含量增加会提高催化剂的催 化性能和稳定性。循环伏安实验中，当x为O．3时，催化剂直接催化氧化甲酸的 峰电流密度可达54 mA／em2；计时电流实验中，0．1 V，1000 s时的电流密度为 0．9m