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LC-MS (离子阱)联用仪器结构示意图 * Ion Detection Sample introduced DIP, GC, LC Ion is generated EI, CI, FAB, ESI, MALDI Ion is separated Magnetic sector, TOF, ion trap, quadrupole Ion must now be detected 2 Types of detector: Electron multiplier and scintillation counter * Ion Detection:Electron Multiplier Ion collides with dynode Beryllium/copper Causes emission of electrons Repeated 10-20 times Current gain ?106 Current is then measured Sensitive: single ion detection Lifetime of 1-2 years * Ion Detection:Scintillation Counter Ion strikes dynode Beryllium/copper Electrons then hit phosphorus screen Light signal amplified by ?106 Photomultiplier tubes Sensitive: single ion detection Lifetime of approximately 5 years * 质谱术语 基峰: RI 100 , RA 100 质荷比: m / z , z = 1, z = 2; m的计算：组成离子的各元素同位素的质子和中子之和。 精确质量: 精确质量的计算基于天然丰度最大的同位素 的精确原子量，如： 1H 1.007825 、 12C 12.000000、 14N 14.003074 、 16O 15.994915 ····· 精确度与质谱计的分辨率有关。 * 质谱图 横坐标为离子的质核比，纵坐标为离子相对强度或相对丰度。 乙醇的质谱图如下： * ?分子离子: M+ ·, M - e →M+ · z=1时， 其m/z等于天然丰度最大的同位素的原子量之和。 ?碎片离子：广义上指除分子离子以外的所有离子。 ?重排离子：经过重排，断裂一个以上化学键所生成的离子。 ?母离子与子离子：任何一个离子进一步裂解为质荷比较小 的离子，前者是后者的母离子或前体离 子，后者是前者的子离子。 质谱中的离子 * ?奇电子离子OE+·：带单电荷的离子，如 M+·, A+·, C+· ··· 在质谱解析中，奇电子离子很重要，因质 荷比较小的奇电子离子是由质荷比较大的 奇电子离子裂解生成的。 ?偶电子离子EE+： 带双电荷的离子，如 B+, D+ , E+,··· ?多电荷离子： 如 z=2的离子，存在于稳定的结构中。 ?准分子离子： [MH]+, [M-H]+ ?同位素离子： 非单一同位素的元素在电离过程中产生同 位素离子，同位素离子构成同位素峰簇。 * 亚稳离子 离子在离子源的运动时间10?6s数量级, 寿命 10?6 s 的 离子在离子源内进一步裂解。离子从离子源到达检测器的时 间为10?5s数量级，离子寿命10?5s，足以到达检测器。 寿命10?6-10?5 s的离子，从离子源出口到达检测器之 前裂解并被记录的离子称亚稳离子，以m*表示. m*=m22/m1 亚稳离子的峰有不同程度的扩散，达2~3质量单位，这 是因为m1+ 裂解时，部分内能转化为动能。 在质谱解析中，m*可提供前体离子和子离子之间的关系。 * 分子离子或准分子离子峰 质谱中分子离子峰的识别及分子式的确定是至关重要的. 分子离子峰的识别 ■假定分子离子峰: 高质荷比区,RI 较大的峰(注意：同位素峰) ■判断其是否合理: 与相邻碎片离子(m/z较小者)之间关系是否 合理 Δm 1 2 3 15 16 17