质谱法培训课件.pptVIP

（二）、碎片离子（fragment ion） M - e → 初级碎片离子 次级碎片离子 裂解 裂解 精品 高丰度的碎片离子峰代表着分子中易于裂解的部分。 正癸烷 碎片离子峰 精品 例如：CH4 M=16 12C+1H×4=16 M 13C+1H×4=17 M+1 12C+2H+1H×3=17 M+1 13C+2H+1H×3=18 M+2 同位素峰 分子离子峰 （三）、 同位素离子峰（isotopicion） 　　由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3 …… ；由同位素贡献而产生的峰称为同位素峰，含有同位素的离子称为同位素离子 。 1 6 1 5 m / z R A 1 3 . 1 1 2 1 . 0 1 3 3 . 9 1 4 9 . 2 1 5 8 5 1 6 1 0 0 1 7 1 . 1 精品 1．常见的同位素丰度比（以丰度最大的轻质同位素为100%计算而得） 2H、17O、18O、15N、33S的丰度小，34S、37Cl、81Br丰度较大。 如： 79Br 81Br 35Cl 37Cl 100 97.28 100 31.98 丰度比 1 ： 1 3 ： 1 产生M、M+2峰有一个Cl时，M：M+2=3：1 产生M、M+2峰有一个Br时，M：M+2=1：1 （强度比） 精品 2．重质同位素丰度的近似计算方法 重质同位素峰与丰度最大的轻质同位素峰的峰强比，用 、 …表示。其数值由同位素的丰度比及分子中此种元素原子数目决定。 ①含1个Cl： M+2:M=32.0:100?1:3 ②含1个Br： M+2:M=97.3:100?1:1 精品 可利用同位素峰强度比推断分子中是否含有S、Cl、Br及原子的数目。 ③分子中若含三个氯，如CHCl3，会出现M+2、M+4及M+6峰 m/z: 118 120 122 124 M M+2 M+4 M+6 峰强比%：27 27 9 1 同位素强度可由二项式（a+b）n求出。 a:轻质同位素的丰度比， b:重质同位素的丰度比， n:该元素的原子数目 。 CHCl3:(a+b)3=a3+3a2b+3ab2+b3=27+27+9+1 精品 （四）、亚稳离子(metastable ion) 稳定离子：在离子源中形成，在到达检测器时，都 没有碎裂的离子 ； 不稳定离子：如果某个离子在离子源中就已经发生 碎裂，即为不稳定离子； 亚稳离子：如果某个离子（ m1+ ）在离子源形成，在脱离离子源后并在磁场分离前，在飞行中发生开裂而形成的低质量的离子（ m2 ），即这种飞行过程中发生裂解的离子称为亚稳离子。 精品 在磁场的作用下，这种离子的能量要比在离子源中产生的m2+ 离子的小，所以这种离子在磁场中的偏转要比普通的m2+ 离子大的多，在质谱图上将不出现在m2+ 处，而是出现在比m2+ 低的地方。 用m*表示，所产生的峰称为亚稳离子峰或亚稳峰。 亚稳离子峰的特点：峰弱，峰强度仅为m1+ 峰的1-3%；峰较钝而小，峰一般要跨到2-5个质量单位；质荷比通常不是整数。 M1+（母离子） 在离子源中裂解 m2+(子离子) + 中性碎片 M1+（母离子） 在飞行途中裂解 M*(亚稳离子) + 中性碎片 精品 离子源 亚稳离子 m1 m2 m* m/e