第三章 纳米微粒的结构与物理特性.ppt

对于分散度高的物系，因布朗运动引起扩散作用与沉降方向相反，故扩散成为阻碍沉降的因素．粒子愈小，这种作用愈显著，当沉降速度与扩散速度相等时，物系达到平横状态，即沉降平衡． 对于质量较大的胶粒来说，重力作用是不可忽视的．如果粒子比重大于液体浮力，因重力作用悬浮在流体中的微粒将会下降. 一般来说．溶胶中含有各种大小不同的粒子时，当这类物系达到平衡时，溶胶上部的平均粒子大小要比底部所有的小． 3.2.4纳米微粒悬浮液和动力学性质——沉降和沉降平衡 3.2.4纳米微粒表面活性及敏感特性 随纳米微粒粒径减小，比表面积增大，表面原子数增多及表面原子配位不饱和性，导致大量的悬键和不饱和键等，这就使得纳米微粒具有高的表面活性。用金属纳米微粒作催化剂时要求它具有高的表面活性，同时还要求提高反应的选择性。金属纳米微粒粒径小于5nm时，使催化活性和反应的选择性呈特异性行为。 纳米微粒具有大的比表面积，高的表面活性，及与气体相互作用强等原因，纳米微粒对周围环境十分敏感，如光、温、气氛、湿度等，因此可用作各种传感器，如温度、气体、光、湿度等传感器。 光催化是纳米半导体独特性能之一．纳米材料在光的照射下，通过把光能转变成化学能，促进有机物的合成或使有机物降解的过程称作为光催化． 基本原理：当半导体氧化物(如TiO2)纳米粒子受到大于禁带宽度能量的光子照射后，电子从价带跃迁到导带，产生了电子-空穴对，电子具有还原性，空穴具有氧化性，空穴与氧化物半导体纳米粒子表面的OH-反应生成氧化性很高的OH自由基，活泼的OH自由基可以把许多难降解的有机物氧化为CO2和水等无机物。 3.2.5 纳米微粒的光催化性能 e- h+ 还原反应 氧化反应 光子 hνEbg CB VB 第三章 纳米微粒的结构与物理特性 导 师：王成伟 教 授 纳米材料和纳米结构 时 间: 2013年4月8 主 讲: 张旭强 主要内容 1 2 3.1 纳米微粒的结构与形貌 3.2 纳米微粒的物理特性 3 参考文献 §3.1 纳米微粒的结构与形貌 一、纳米微粒一般为球形或类球形 图1. 纳米微粒电镜照(a) Ti基底上生长的Ni纳米颗粒; (b)银纳米颗粒;(c)金纳米颗粒-氧化石墨;(d) 单晶二氧化铈纳米颗粒;（e)中空铜颗粒;(f)实心纳米碳球 a b c d e f a b c d e f 图2. 纳米微粒电镜照(a) γ-Al2O3; (b) TiO2 ;(c) Ni ;(d)四氧化三铁包覆聚苯乙烯;(d)球形介孔二氧化硅 ;(d)球形介孔二氧化钛 §3.1 纳米微粒的结构与形貌 §3.1 纳米微粒的结构与形貌 最近，有人用高倍显微镜观察纳米球形粒子，结果在粒子的表面上观察到原子台阶，微粒内部的原子排列比较整齐，如图3所示。 图3. 纳米Al2O3微粒的高分辩电镜照片. （黑点为Al原子，表面具有原子台阶，内部原子排列整齐.） §3.1 纳米微粒的结构与形貌 例：1、镁纳米微粒呈六角形状或六角等轴形 2、银纳米微粒具有五边形、十面体形状 图4 纳米银的形貌. (a)电镜像; (b)形貌说明 a b 二、其它形状 §3.1 纳米微粒的结构与形貌 3、铬粒子 图 5 纳米铬粒子的电镜照片. (a)尺寸小于20nm的α - Cr粒子；(b，c)尺寸大于20nm的 α - Cr粒子(d) δ - Cr §3.1 纳米微粒的结构与形貌 纳米微粒的结构一般与大颗粒相同，但有时会出现很大的差别。 例： 用气相蒸发法制备Cr的纳米微粒时，占主要部分的α-Cr微粒与普通bcc结构的铬是一致的，但同时还存在δ-Cr粒子，它的结构是一种完全不同于α - Cr粒子的新结构。 原因：粒子的表面能和表面张力随粒径的减小而增加的。纳米微粒的比表面积大，以及由于表面原子的最近邻数低于体内而导致非键电子对的排斥力降低等，这必然引起微粒内部，特别是表面层晶格的畸变。 例：1、用EXAFS（扩展X射线吸收精细结构）技术研究Cu、Ni原子团发现，随粒径减小，原子间距减小。 2、用X射线衍射分析表明，5nm 的Ni纳米微粒点阵收缩为24% 。 §3.2 纳米微粒的物理特性 纳米微粒大的比表面积，表面原子数、表面能和表面张力随粒径的下降剧烈增加，小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应及宏观量子隧道效应导致它不同于常规粒子，具有奇异的物理特性，主要可分为以下六种最基本的特性： 3.2.1 热学性能 3.2.2 磁学性能 3.2.3 光学性能 3.2.4