第一章结构与性能概论.docVIP

PAGE PAGE 1 （第一篇 有机化学概论） 第一章 结构与性能概论（ 学时） 教学要求：1.理解有机化合物和有机化学涵义，了解有机化学的发展和有机物结构特征； 2.熟悉共价键理论（VB法、MO法）； 3.了解有机反应类型与试剂的分类，有机酸碱理论。 教学过程： §1.1 有机化学 一、有机化合物和有机化学 （诞生于19世纪初期） 物质：无机物 矿藏中得 矿物如硫、铁等。 有机物（有生机之物） 生物（动、植物）体中得 如脂肪、纤维素等。 1806年Berzelius J(贝采利乌斯,瑞典)提出“有机化学”概念。“从有生命的动植物体内得到的化合物为有机化合物，研究这些化合物的化学称做有机化学”。靠“生命力”才产生有机物。 1828年 维勒[德] W?hler F： NH4CNO（溶液）H 2NCONH2 1845年Kolbe H（柯尔贝，德）合成醋酸；1854年 Berthelot M（柏赛罗，法）合成油脂等。1850~1900年，成千上万的药品、染料用煤焦油中得到的化合物为原料合成。……人工合成有机物 19世纪中期有机化学成为一门学科：拉瓦锡、李比希、法拉第等测定有机物组成。 1848年 葛美林[德] Gmelin等：含碳元素的化合物（CO、CO2等除外）。 1857年 凯库勒（Kekulé）、库帕（Couper）：碳四价理论（分别提出） 1865年 苯的结构（凯库勒） 1874年 范特霍夫[荷兰](VantHoff)、勒贝尔[法](Le Bel)：碳四面体（分别提出） 1885年 拜尔（Baeyer）：张力学说 ……经典有机结构理论 1874年 肖莱马[德]（Schorlemmer）： 马、恩之友 碳氢化合物及其衍生物——有机物 有机化学：研究其来源、制备、结构、性质、应用、有关理论问题……。 有机化学展望及学习的意义：①实验和理论并重的学科，最大的化学分支。天然有机、物理有机、量子有机、金属有机、有机高分子、有机合成、生物有机等小分支。已知物质3000多万种（03年统计），有机物90%； ②有机化学工业：有机化工原料、石油化工、涂料、塑料、树脂、纤维、橡胶、食品工业、医药、农药、染料、表面活性剂等；③ 与衣、食、住、行紧密关系，与经济建设、国防建设密切相关；④就业：考研、工厂和中学联系等。另：解决问题的方法、能力、素质等。 二、有机化合物的一般特点 1.易燃；2.熔点底(400℃) ；3.难溶水；4.结构复杂（同分异构等。无机少如AgCNO[异氰酸银]与AgOCN[雷酸银]等）；5.反应慢、副反应多（注：一般只写反应式）。 结构决定性质共价键 反例：CCl4灭火、乙醇与水混溶、TNT爆炸瞬间完成等。 §1.2 有机物的结构特点 一、共价键理论 1.价键理论（VB法） 1927年 海特勒、伦敦、（后）斯莱脱、泡令 量子力学处理H2 ①电子对键；②饱和性；③方向性；④杂化轨道（我国唐……） 2.分子轨道理论（MO法） 1932年 洪特、慕利肯、勒纳德—琼斯 量子力学处理H2＋ ①MO：成MO、反MO、非MO；②成键三原则：对匹、大重叠、能近；③E总=∑E电；④电子排布：能底、保里、洪规。 两法：各有特点、相互统一。 二、共价键的参数 1.键长 两原子核之间距离。不同键差别较大（见书P9表1-1）；相同键成键状态不同亦有差别（见书P10表1-2）。 2.键角 反映空间结构，主要取决于杂化形式（如SP、SP2、SP3等），也受分子中其它原子影响。 3.键能与键离解能 A—B(g)→A(g) + B(g) 键能为正值（见书P11表1-3），与键离解能有联系亦有区别。利用键能可以估算化学反应的焓变，例子见书P11。 4.键矩=q·d （见书P12表1-5） 键的极性，定性表示如：。 诱导效应：由于原子电负性的不同而引起的极性效应。（指σ电子的偏移，用→表示）如： +I—正诱导效应（给电子诱导效应）；-I—负诱导效应（吸电子诱导效应）。 分子的偶极矩=∑ 分子的极性 三、分子结构表示 1.σ键与π键 ⑴σ键 如甲烷的结构：C取SP3杂化，SP3与H的1s轨道形成C－Hσ键，四面体形。 特点：电子云沿键轴呈圆柱形对称，重叠大、牢固、可“自由”旋转。 ⑵π键 如乙烯的结构：C取SP3杂化，C原子余一P轨道，“肩并肩”重叠形成π键，平面形状。 特点：电子云呈面对称，重叠小、易被打开、不可“自由”旋转。 2.