离子液体在选择性有机反应中的应用研究-有机化学专业论文.docxVIP

浙江大学博士学位论文摘 浙江大学博士学位论文 摘 要 本论文由三部分组成。第一部分综述了近年来离子液体在选择性有机反应中的应用研 究。第二部分是正文部分，分两章：第一章主要研究了离子液体促进选择性有机化学反应： 第二章主要研究了离子液体[Bmim]Br。与活性芳烃的选择性溴化反应。第三部分是实验部分， 讲述了实验的具体步骤和化合物的结构表征数据。 正文部分第一章首先研究了在【Bmim][BFo]“Bmim][PF日]等离子液体中，碱性和中性条 件下苯并三氮唑与不同的卤代烃进行选择性烷基化反应。不仅提高了产率和选择性，而且离 子液体可以重复使用，产率没有明显的变化。第二、我们成功地在离子液体[Bmlm][BF4]、 [Bmim][P蹦中实现了选择性进行吡咯的亲核取代和亲电加成反应。证明了吡咯的烷基化在 离子渡体中能高效的选择性地完成，本方法是一种简单、温和、有效的合成N-取代吡咯的 方法。第三、研究了离子液体[Bmim][B踟、[Bmim][PFd和[BuPy]BF4促进邻苯二甲酰亚胺、 嘲哚、苯并眯唑、丁二酰亚胺的N-烷基化反应，克服了传统溶剡中进行N一烷基化反应要求 强碱、反应条件苛刻、时间长、产率～般的不足，改善了反应条件、提高了产率。第四、报 道了离子液体[Bmim][8踟、[Bmim][p蹦促进邻苯二甲酸酐、丁二酸酐和丁烯二酸酐与芳胺、 脂肪胺的直接缩合反应。该方法不需催化剂、降低了反应温度、提高了反应产率。第五、完 成了离子液体[Bmim】[BF‘]、[Bmim][汛】和[BuPyJBFt促进苯并三氮瞳与醛和酵的三纽分缩合 反应，该方法相对传统的方法具有以下几个优点：(1)快速；(2)简单；(3)高产率：(4) 环境更友好；(5)离子液体能够重复使用等。 第二章研究找到了活性芳烃如芳胺、酚、芳醚等选择性单溴化的新试剂——离子液体 [Bmim]Bra，并有效地合成了相应的单溴化产物，反应速度、选择性和产率相对传统的试剂 和方法都得到明显的提高。 总之，上述各类经典的烷基化反应和缩合反应都具有原料易得、反应条件温和、选择性 好、产率高、操作简单、离子液体可以回收使用和环境友好等优点，符合当前绿色化学对有 机合成反应的要求。本论文的研究工作进一步扩展了离子液体在有机合成中的应用范围，同 时也发展了一些简单有效的有机合成方法。 一 一 堑望奎兰堡主兰堡笙兰 Abs仃act 硼1is dissertation consists of three parts．The first part．we reviewed the application of ionic liquids in selective organic reaction and promoting organic reaction．In part two，we studied the ionic liquids-promoted selective organic reaction, the selective bromonation of activated aromatic compounds using ionic liquid [Bmim]Br3．In part three，we reported the experimental procedure and spectroscopic data etc． In the first chapter of part two，first，we studied the selective N-alkylation of benzotriazole with a variety of halogen using base or in absent of base in ionic liquid fBmim][BF,,]，[Bmim]tPFd．This method not only improved yields and selectivity, but also the ionic liquids can be recovered and reused with nO appreciable decrease in yield．Second,we completed the selective N-alkylation and electrophilic addition of pyrrole ionic liquids[BmJm][BF4]，[Bmim][PF6]．The present method has many obvio