锂离子电池负极材料Li4Ti5O12的改性研究-化学工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 独 创 性 说 明 本人郑重声明：所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作 及取得研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论 文中不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含为获得安徽工业 大学或其他教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同志 对本研究所做的任何贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 签名 日期 关于论文使用授权的说明 本人完全了解安徽工业大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学 校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公布论 文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文，保 密的论文在解密后应遵循此规定。 签名 导师签名 日期 万方数据 万方数据 摘要 摘 要 尖晶石型 Li4Ti5O12 是一种“零应变”负极材料，它被认为是最具前景的动力锂 离子电池负极材料之一。然而 Li4Ti5O12 较低的电导率限制了它的实际应用。本文通 过对其进行不同价态元素的掺杂改性，以提高 Li4Ti5O12 材料的高倍率性能和循环性 能，并研究了低电位下的电化学行为(截止电压为 0 V vs. Li+/Li)。 本文采用高温固相法合成了 Mo6+掺杂 Li4Ti5O12 的材料，结果表明：Mo6+的掺杂 有效地提高了材料的放电比容量，0.1 C 时，Li4Ti4.8Mo0.2O12 的首次放电比容量高达 356.6 mAh·g-1；Li4Ti4.9Mo0.1O12 和 Li4Ti4.85Mo0.15O12 在 6 C 下循环 100 次后的可逆比 容量分别为 210.8、199.4 mAh·g-1，在高倍率循环过程中表现出了比 Li4Ti5O12 高的比 容量。但随着掺杂量的增加，循环性能却逐渐降低。 温度对嵌锂动力学影响的结果表明，随着温度的升高，Li4Ti5O12 电极的电荷转移 阻抗逐渐减小，锂离子扩散系数增大，电导率增加。锂离子扩散的表观活化能小于电 荷转移的表观活化能，推断电池温度的变化可能对 Li4Ti5O12 电极反应过程中的电荷 转移影响较大。 随着 La3+掺杂量的增加，Li4Ti5-xLaxO12 的晶胞体积逐渐增大，粒径减小，少量掺 杂的 Li4Ti4.95La0.05O12 展示了最优秀的循环性能和倍率性能，而 Li4Ti5O12 在循环过程 容量下降程度相对较大。在 0.5 C 循环 30 次后，前后二者的容量保持率分别为 99.96%、 94.81%；在大倍率 5 C、100 次循环后，可逆比容量分别为 201.3、189.9 mAh·g-1。CV 和 EIS 表明 La3+的掺杂有利于 Li+的可逆脱嵌和电导率的提高。 Zn2+的掺杂导致晶胞体积变小，粒径变小。随着 Zn2+量的增加，首次放电比容量 逐渐增加，倍率性能越好，1.5 V 处的放电平台延长，且较多的掺杂量没有影响到循 环稳定性。0.5 C 时，Li4Ti5-xZnxO12(x=0，0.05，0.1，0.15，0.2)的首次放电比容量分 别为 236.3、265.6、254.8、265.8、271.6 mAh·g-1，循环 30 次后的容量持有率均高于 纯样。其中 Li4Ti4.8Zn0.2O12 在高倍率下表现出了最优秀的电化学性能。 Ag 改性的研究表明：适量 Ag 改性时，几乎未改变材料的晶胞常数，且 Ag+未进 入晶格内部。电化学测试表明，Ag 的改性降低了电荷转移阻抗，提高了锂离子扩散 系数和可逆性。但只有适量改性可以提高放电比容量，3 wt.%的 Li4Ti5O12/Ag 复合材 料具有最优秀的放电容量，其在 3 C 下循环 60 次后仍有 202.3 mAh·g-1 的容量，且在 循环过程中具有比 Li4Ti5O12 高的能量密度和平台保持能力。 关键词：锂离子电池，负极材料，尖晶石型 Li4Ti5O12，掺杂 I 锂离子电池负极材料 Li4Ti5O12 的改性研究 Abstract Spinel Li4Ti5O12 is a zero-strain negative-electrode material for lithium-ion battery. It has been considered as one of the most promising negative-electrode materials for power lithium-ion batteries. However, Li4Ti5O12 material with lower conductivity limits its practical application. In this paper, Li4Ti5O12 materials we