联烯化学及其在有机合成中的应用-有机化学专业论文.docxVIP

壁墨呈盔堂堡主塑!丝兰垡堡壅中文摘要： 壁墨呈盔堂堡主塑!丝兰垡堡壅 中文摘要： 本论文主要研究联烯化学在有机合成中的应用，并主要集中在联烯酮，联烯酸酯 联烯醇上。 ／。一吡晡酮是一类发现既早又一直受关注的杂环化合物。合成方法虽然很多，但 由于六元环上取代基的组合也很多，因此即使众多方法也难以满足人们提出不同取代 要求的a一吡哺酮，尤其是多取代的a一吡喃酮衍生物。我们发现在碳酸钾催化下联烯 酮与吸电基子取代的乙酸乙酯发生1，4一亲核加成反应，在延长反应时间的情况下生 成了多取代的CI-ntL,南酮衍生物，在吡喃酮环上不同位置引入丰富多样的取代基包括 烷基，芳基，烯丙基，氰基，乙酰基和酯基。反应简单，产率较高，有些底物产率达 到92％。反应在不同的溶剂里产率变化明显，不同底物的最佳溶剂也不同，以丙酮和 乙醇的适用面最广。．) 卜 B，Y一不饱和羰基化合物双键受羰基的影响容易迁移到Q，B位，因此这类化 合物合成起来往往得到的只是a，B位的双键，我们利用联烯结构上的特点，用碱催 化联烯酮与吸电子基取代的乙酸乙酯发生l，4一共轭加成反应，较高产率地得到p， Y一不饱和羰基化合物，反应底物结构，反应时问的改变引起产物双键位置的改变。 ＼不同反应溶剂里反应的速度不一样。3，4-戊二烯酮在不同溶剂里都比较高产率地得 到8，Y一不饱和羰基化合物。B，Y一不饱和羰基化合物碳碳双键的几何构型经NOES? 谱确定为户型。、) 联烯醇是非常有用的一类联烯化合物，因此它的合成方法很多，我们发展了从易 得的多取代联烯酸酯在一78℃下用DI：BAL—H还原制备多取代联烯醇的方法，产率从 42、85％，该反应的溶剂效应非常明显，反应体系要求甲苯做溶剂。联烯酸用同样条件 还原，只得到很低产率的联烯醇(≤35％)；联烯酸的盐与D[BAL—H不反应。本方法 结合联烯酸的拆分技术将有可能比较容易地制备重要的合成中间体一手性联烯醇。 关键词：联烯，联烯酮?联烯酸酯，“联烯醇，√。一吡喃酮衍生物，J 亲核加成反应，。还原反应。 @复旦大学硕士研究生学位论文Studies @复旦大学硕士研究生学位论文 Studies Synthetic Appl ication of AI lenes Abstract The main topiC of thiS thesiS iS functionalized a11enes such alleniC ketones．a11enic acid esters and allenolS． Due to the broad range of biological activities and synthetic importance in organiC chemistry，much attention has been paid to the synthesiS of —pyrones．We developed base—catalyzed reaction of alleneiC ketones With electron withdrawing—group substituted acetates 1eading to polysubstituted Q—pyrones．The reaction believed to proceed through Michael addition—C—C double bond migration—lactonization process．For different substrate，different reaction parameters required．Different kinds of substituent group including aryl，alkyl，allyl，cyano，acetyl ethoxycarbonyl and methoxycarbonyl is successfully introduced into the different lcoation of Q—pyrone． B，Y—unsaturated carbonyl compound iS not easilY avai lable due to easy migration of carbon—carbon double bond from the B，Y—position to the a．0 一position．However，the reaction of alleneic ketones with electron—wi thdrawing group substi Luted acetates bririgs effiCient method for the synthesis o