联苯醌型电子传输材料的合成与性能研究-应用化学专业论文.docxVIP

摘要联苯醌化合物是一类重要的电子传输材料，具有稳定的电子传输性能、优良 摘要 联苯醌化合物是一类重要的电子传输材料，具有稳定的电子传输性能、优良 的感光性、较低的暗衰电位以及好的耐久性和重复性，但目前品种中存在的溶解 性差及与树脂的相溶性差等缺点限制了材料的实际应用，同时，产品合成工艺尚 不成熟，收率较低，不能实现规模化生产。本论文研究开发了3，5．二甲基．3’，5’． 二叔丁基联苯醌和3．氯．3’，5，5’．三叔丁基联苯醌两种联苯醌型电子传输材料的合 成工艺，对3，3’，5，5’．四甲基联苯醌的合成工艺进行了放大研究，并对材料的光电 性能进行了测试和比较。 研究了加料方式、反应时间、反应温度、物料配比等对2,6．二甲基苯酚和2，6． 二叔丁基苯酚氧化偶合反应制备3，5．二甲基．3’，5’．二叔丁基联苯醌的影响，确定 了适宜合成工艺条件为：两种原料在氯仿中的混合溶液滴加时间为2h，反应温 度为50℃，反应时间为4h，高锰酸钾与两种反应物的摩尔比为8：l：l。产品HPLC 纯度99．53％，收率48．99％。 探索了3，3’，5，5’．四叔丁基联苯醌经脱叔丁基氯代反应制备2．氯．2’，6，6’．三叔 丁基联苯酚，再经氧化合成3．氯．3’，5，5’．三叔丁基联苯醌的工艺路线，系统研究 了脱叔丁基氯代和氧化反应的影响因素。确定了脱叔丁基氯代反应的最佳工艺 为：在氮气保护下通入HCl气体，溶剂四氯化碳用量为25mL／g原料，催化剂三 氯化铝与反应物的摩尔比为0．77：1，反应时间为10h，反应温度为15-20℃。氧 化反应最佳工艺条件为：溶剂氯仿用量为50 mL／g原料，氧化剂二氧化铅与反应 物的摩尔比为20：l，反应温度为50℃，反应时间为3h。两步反应产品收率分别 为62．47％和84．02％，产品HPLC纯度分别为90．80％和99．13％，经熔点、红外、 质谱和核磁共振氢谱分析结构正确。 对以2,6．二甲基苯酚为原料合成3，3’，5，5’．四甲基联苯醌的工艺进行了放大研 究，在1L的反应瓶中，0．30mol原料、1．5mol高锰酸钾、0．45L氯仿作溶剂、反 应温度55℃、反应时间8h的条件下，产品收率为90．78％，纯度99．42％，实现 了每批32．689的制备规模。 对3，5．二甲基．3’，5’．二叔丁基联苯醌、3．氯．3’，5，5’．三叔丁基联苯醌、3，3’，5，5’． 四甲基联苯醌和3，3’，5，5’．四叔丁基联苯醌等四种材料进行了光电性能研究和比 较。结果表明，3，5．二甲基．3’，5’．二叔丁基联苯醌和3．氯．3’，5，5’．三叔丁基联苯醌 与树脂有较好的相溶性，充电电位高，残余电位低，具有较好的光敏性。 关键词：电子传输材料联苯醌合成光电性能 ABSTRACTDiphenoquinone ABSTRACT Diphenoquinone is a kind of important electron transport material，which has stable electron transport performance，excellent photosensitive，lower dark potential decline，good durability and repeatability．However,its poor solubility and compatibility with resins restrict its practical application．Simultaneously,because of the immature synthesis technology,higher yield and large-scale production of this kind of compound has not been achieved．In this paper,the synthesis process of 3，5-dimethyl-3’，5-diter-butyl-4，4-diphenoquinone and 3-chloro一3’，5，5-tritertbutyl一 4,4’-diphenoquinone was developed,and the amplified synthesis of 3,3’，5，5’- tetramethyl-4，4-diphenoquinon was studied．The photoconductive property analysis and comparision of the synthesized materials were also involved． The infuences of the factor