联苯型三芳胺类空穴传输材料的合成工艺和性能研究-化学工程专业论文.docxVIP

摘 要 联苯型三芳胺是一类性能优良的空穴传输材料。目前的合成方法主要是在氯 化亚铜和 1,10-邻菲啰啉的催化下，以 4,4′-二碘联苯和二芳基胺反应制备。由于 4,4′-二碘联苯原料成本较高，限制了此类材料的大规模生产和应用。 本文通过筛选催化剂和配体，确定了用反应条件温和的 Buchwald-Hartwig 催化体系，研究以 4,4′-二溴联苯替代 4,4′-二碘联苯，与二芳基胺反应合成联苯型 三芳胺类空穴传输材料。重点研究了合成 N,N,N′,N′-四苯基-1,1′-联苯-4,4′-二胺的 原料配比、反应时间、催化剂用量、缚酸剂以及反应温度等因素对产品收率的影 响，得到优化的工艺条件：二苯胺与 4,4′-二溴联苯的物质的量比 2.5︰1，醋酸钯 0.05mmol，三叔丁基膦 0.20mmol，叔丁醇钾 20mmol，在 145℃回流反应 6h，产 品收率为 78.89%。在此条件下，用 4,4′-二溴联苯、溴苯分别与二苯胺、3-甲基 二苯胺、4-甲基二苯胺、4,4′-二甲基二苯胺、N-2-萘基苯胺反应合成了 N,N,N′,N′- 四苯基-1,1′-联苯-4,4′-二胺（TPD）、N,N′-二苯基-N,N′-二(3-甲基苯基)-1,1′-联苯 -4,4′- 二胺 （ m-TPD ）、 N,N′- 二 苯 基 -N,N′- 二 (4- 甲基苯基 )-1,1′- 联苯 -4,4′- 二胺 （p-TPD）、N,N,N′,N′-四(4-甲基苯基)-1,1′-联苯-4,4′-二胺（s-100）、N,N′-二(萘-2- 基)-N,N′-二(苯基)联苯-4,4′-二胺（β-NPB）、三苯胺（TPA）、3-甲基三苯胺（m-TPA）、 4-甲基三苯胺（p-TPA）、4,4′-二甲基三苯胺（dm-TPA）、N,N′-二苯基-2-萘苯胺 （β--NPA）等联苯型三芳胺和三苯胺类两个系列共计 10 种化合物，产品收率为 40.98%~79.89%。通过成本估算，联苯型三芳胺类空穴传输材料的合成成本降低 了 20%左右。对 TPD、m-TPD、p-TPD 和 s-100 进行工艺放大研究，收率分别为 73.98%、74.61%、71.51%和 74.45%。 对联苯型三芳胺类空穴传输材料进行 OPC 光电性能测试，TPD、m-TPD、 p-TPD、s-100 和 β-NPB 的半衰减曝光量分别为 0.8lux·s、0.125 lux·s、0.275 lux·s、 0.5 lux·s 和 0.45 lux·s，具有良好的光敏性能。 运用 Gaussian03 软件对合成的化合物进行量子化学计算，得到分子优化的 几何构型、偶极矩、Muliken 电荷分布，发现分子平面性好的共轭面积大，有利 于空穴传输，空穴迁移率随着偶极矩的减小而增大。 关键词：联苯型三芳胺，空穴传输材料，合成工艺，光电性能，量子化学 ABSTRACT Biphenyl triarylamines have emerged as one of the most promising hole transport materials and play an important role for application in organic photoconductive materials. The recent method for synthesis of triarylamines is using 4,4′-diiodo-biphenyl to react with secondary arylamine and catalyzed by CuCl, 1,10-phenanthroline. Biphenyl triarylamines are limited in industrial manufacture and application because of higher raw material costs of 4,4′-diiodo-biphenyl. After screening of catalysts and ligands, we herein study on coupling reaction of 4,4′-dibromo-biphenyl instead of 4,4′-diiodo-biphenyl and diphenylamine by using the milder reaction conditions of the Buchwald-Hartwig catalytic system. We focus on the effects of reaction conditions of synthesis for N,N,N′,N′-tet