甲醛制备三聚甲醛的研究进展.PDF

维普资讯 70 天然气化工 2007年第32卷 甲醛制备三聚甲醛的研究进展 林 陵 ，关 键 ，曾崇余 (1．南京工业大学化学化工学院，南京 210009； 2．大连大化集团大化研究院，大连 116031) 摘要：三聚甲醛是一种重要的化工产品，主要用作生产聚甲醛工程塑料的单体，也用作化工中间体。本文综述_了甲醛制 三聚甲醛的研究进展，包括催化剂和反应器的研究以及分离和精制技术。 关键词：三聚甲醛制备；甲醛；工艺；催化；分离精制 中图分类号：TQ215 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2007)06-70-05 三聚甲醛用途广泛，它不但是合成工程塑料聚 比硫酸有更高的选择性和转化率 J。例如，同样是 甲醛的单体原料，也可制备无水甲醛及稳定剂、烟薰 97％的选择性，硫酸的转化率为20％，而杂多酸为 剂、杀虫剂、成型材料、粘结剂、消毒剂、抗菌药等。 27％。杂多酸的收率比硫酸提高了35％。而且，当 三聚甲醛能解聚生成 甲醛，所以它几乎完全可以用 以55％甲醛溶液为原料连续进料，使用杂多酸催化 于所有的甲醛反应中，特别是当需要无水 甲醛作反 剂时无结垢现象，即没有多聚甲醛生成。 应剂时，它的应用更有价值。 针对以液体酸为催化剂的生产过程中产物与催 三聚甲醛的合成方法通常是将 36％的工业 甲 化剂难分离的问题，日本宝理塑料公司(Polyplastics 醛蒸发脱水，浓缩至65％左右，在酸性催化剂硫酸 )利用固体酸催化剂开发了一个经济实用的、催化 的作用下合成三聚甲醛。此工艺存在着均相催化本 剂能长时间稳定操作的三聚甲醛合成过程HJ。该 身不可避免的缺点，如易腐蚀设备、选择性差、产物 过程分两步进行：第一步是用强酸性阳离子交换树 与催化剂难分离等。另外，三聚甲醛生成反应是一 脂脱除原料甲醛液中的金属杂质，因为痕量金属离 个平衡反应，产物中三聚甲醛的平衡浓度很低，即使 子的存在是阻碍催化剂长时间稳定性操作的重要因 用6o％以上的浓 甲醛为原料，只能得到3％一4％的 素，在装填强酸性阳离子交换树脂 DIAIONPK216 三聚甲醛。三聚甲醛与甲醛、水体系形成共沸物，为 (日本三菱化学公司生产)的塔内进行脱除原料甲 了从三聚甲醛、甲醛和水的元体系中分离纯三聚甲 醛液中的金属杂质；第二步是在带有夹套 的塔 内 醛，必须消耗大量的能量。所以，在三聚甲醛合成 (装填强酸性阳离子交换树脂 DIAIONPK216)合成 中，为改善过程效率、降低能耗、开发低能耗的三聚 三聚甲醛。 甲醛生产过程，很多新方法被提出。基于此，本文对 日本旭化成公司的研究人员Himhisa针对传统 三聚甲醛的合成与精制的研究进展进行介绍。 生产方法存在的问题提出了改进措施，如改变设备 材质防止酸催化剂腐蚀设备；针对甲醛浓度过高时 1 三聚甲醛合成催化反应过程 易形成多聚甲醛沉积物，可以加入甲醇但质量百分 1．1 非液体酸催化剂 含量应控制在0．5％一5．O％，当甲醇质量百分含量 三聚甲醛是由甲醛水溶液在酸性催化剂存在下 小于0．5％时，多聚甲醛易沉积；当甲醇质量百分含 合成得到的，一般以质量百分含量为60％一70％的 量大于5．O％时，副产物增多给后续分离造成困难； 浓甲醛为原料，以硫酸、强酸性离子交换树脂、杂多