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从皮革废弃物中提取胶原纤维及在造纸中的应用 圈同固鳐造纸化学品与应用17 园舀鏖窜锄0饵团鏖厢臼密 暄鳐0国厘嗣 王志杰彭立新陕西科技大学造纸工程学院(712081) 摘要:本文介绍了采用碱处理法,酸处理法,氧化法,酶处理法等从皮革废弃物中提取胶原蛋 白的几种方法,还介绍了这些胶原蛋白在造纸中的应用现状及发展趋势. 关键词:皮革废弃物;胶原蛋白;造纸工业;应用 制革工业是一个以原料的高投入和产品的低产 出为特征的产业.据报道,在传统的制革工业中,1吨 盐湿皮仅能制造出约200千克的皮革,却要产生600 千克以上的固体废弃物.而我国每年约产生140多万 吨的皮革固体废弃物.在这些固体废弃物中,除少量 的非胶原蛋白外,大约80%以上都是胶原蛋白构成 的.20世纪90年代以来,随着资源,环境等全球性生 态问题的Et益严峻,皮革工业正面临着”可持续发展” 战略的挑战. 胶原蛋白是一种天然高分子材料,它具有一定 的机械性能,纤维的再形成性,生物可降解性.胶 原蛋白的这些性能为它在造纸中的应用创造了条 件.目前,造纸工业普遍存在着资源短缺的问题. 如果我们能对这些固体废弃物加以合理应用于造 纸,不仅可以减少对环境的污染,而且为造纸行业 开辟新的原料或助剂. 1胶原蛋白的提取 对于从皮革废弃物中提取胶原蛋白,国内外已有 不少研究.从所见的文献看,从铬革屑中提取胶原蛋 白的方法很多,根据处理剂的不同,可以将其提取方 法分为以下几种: 1.1碱处理法 碱处理法的原理是碱液中的OH一离子进入络合 物内界,将胶原羧基从铬络合物中取代出来,使胶原 脱铬且同时发生降解,然后溶于水,cr3与OH一离子 形成沉淀.经过压滤或离心分离,可将胶原溶液与Cr (OH)s沉淀分离.陈武勇,黄瓒等对CaO提取铬鞣革 屑中的胶原蛋白的影响因素进行了研究,确定了氧化 钙提取胶原蛋白,并用CO:气体和混合离子交换树脂 的最佳条件和方案n】.华医科大学叶开润通过碱性水 解的方法将三价铬与蛋白质分离,再经过后工序处理 得到淡黄色的固体饲料蛋白[21. 1.2酸处理法 酸处理法的原理是在酸性条件下铬配合物发生 解离,随着H浓度增大,离解速度加快,配合物的分 子变小,失去鞣制作用,达到脱铬提取胶原蛋白的目 的.王远亮b利用酸水解法分离胶原纤维研究表明, HsO的浓度越大,水解时间越短,但浓度大于4%, 在70~C下,铬鞣皮屑(削匀屑)水解完全所需的时间为 2h左右;而且温度的影响也很大,高于70℃时,水解 对时间的依赖性减弱.但是酸处理法对胶原的水解程 度大,只能得到小分子的胶原降解物,而且Cr3在酸 性条件下处于溶解状态,很难与胶原蛋白彻底分开. 1.3氧化法 氧化法的原理是在弱碱性条件下,利用氧化剂通 常为H:0:将鞣革废渣中Cr3氧化成Cr6成为可溶性 的铬酸盐,使Cr6从蛋白质的肽链上脱落下来,从而实 现铬与胶原蛋白的分离.Cot等人在碱性介质中,根据 双氧水氧化三价铬的原理采用酸一碱一氧化交替的方 法也获得了低含铬量的胶原,并保持了胶原分子的结 构H】.国内王远亮等人采用碱性脱铬剂和氧化剂配合 18造纸化学品与应用2005年第4期 使用的脱铬方法,脱铬效果显着,脱铬后胶原含铬量低 141 .大量研究表明用氧化法脱铬,速度快,对胶原的结 果破坏程度小,获得的胶原产物分子量较大,色泽好, 脱铬效果好,但在处理过程中会产生有毒的Cr6. 1.4酶处理法 酶处理法的原理是用酶水解铬革屑,使革屑中的 铬络合物于蛋白质脱鞣,分离出铬盐和已部分水解的 胶原.CabezaL.F.T等人改进了一步酶法,用两步酶法 (先用胃蛋白酶提取,再用碱性蛋白酶提取)提取两种 不同的胶原水解产物b】.酶处理法条件温和,对蛋白 质的成分破坏小,所得胶原蛋白纯度高,水溶性好,物 理化学性质稳定,但如果单独使用反应过程很慢1引. 由于以上几种方法各有其优缺点,因此目前在提 取胶原蛋白时,常把几种方法结合起来.如碱酶处理 法,即在提取胶原蛋白时,先用碱对铬革屑进行轻度 处理,然后再用酶进行二次处理,这样可以增加胶原 的提取率和反应效率. 2胶原蛋白在造纸中的应用 随着社会的发展,胶原蛋白的应用也越来越广. 由于胶原蛋白纤维具有一些植物纤维所没有的性质, 所以它也将逐渐的被应用于造纸行业当中.它在造纸 中应用有以下的特点:(1)动物胶原蛋白氨基酸的组成 和人的皮肤组成非常相似,除了与人的皮肤具有高度 的亲合性外,还有一定的保养,保湿性.因而胶原纤维 应用于造纸符合人们对高档生活用纸的需求.(2)胶原 蛋白纤维具有蚕丝般的光泽,羊绒般的手感,纤维本 身无色透明;与植物纤维都是天然线型高分子,形态 相似,可混性强,可用于高档纸的开发,并且胶原纤维 可生物降解,是一种”绿色纤维”.(3)胶原纤维用于造 纸不仅丰富了造