邻位取代基对于多糖类苯基氨基甲酸酯结构及其手性识别性能的影响-应用化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 分类号： 密级： U D C ： 编号： 工学硕士学位论文 邻位取代基对于多糖类苯基氨基甲酸酯结构及 其手性识别性能的影响 硕 士 研 究 生 ：沈 越 指 导 教 师 ：沈 军 副教授 学 位 级 别 ：工学硕士 学 科 、 专 业 ：应用化学 所 在 单 位 ：材料科学与化学工程学院 论文提交日期 ：2014 年 01 月 论文答辩日期 ：2014 年 03 月 学位授予单位 ：哈尔滨工程大学 Classified Index: U.D.C: A Dissertation for the Degree of M.Eng Effect of Ortho-Substituent on Structure and Chiral Recognition of Polysaccharide Phenylcarbamate Derivatives Candidate : Shen Yue Supervisor : Associate Prof. Shen Jun Academic Degree Applied for : Master of Engineering Specialty : Appli ed Ch emis tr y Date of Submission : Jan. 2014 Date of Oral Presentation : Mar. 2014 University : Harbin Engineering University 哈尔滨工程大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：本论文的所有工作，是在导师的指导下，由作者本人独立完成的。 有关观点、方法、数据和文献的引用已在文中指出，并与参考文献相对应。除文中已注 明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经公开发表的作品成果。对本文 的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声 明的法律结果由本人承担。 作者（签字）： 日期： 年 月 日 哈尔滨工程大学 学位论文授权使用声明 本人完全了解学校保护知识产权的有关规定，即研究生在校攻读学位期间论文工作 的知识产权属于哈尔滨工程大学。哈尔滨工程大学有权保留并向国家有关部门或机构送 交论文的复印件。本人允许哈尔滨工程大学将论文的部分或全部内容编入有关数据库进 行检索，可采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文，可以公布论文的 全部内容。同时本人保证毕业后结合学位论文研究课题再撰写的论文一律注明作者第一 署名单位为哈尔滨工程大学。涉密学位论文待解密后适用本声明。 本论文（□在授予学位后即可 □在授予学位12个月后 □解密后）由哈尔滨工程大 学送交有关部门进行保存、汇编等。 作者（签字）： 导师（签字）： 日期： 年 月 日 年 月 日 邻位取代基对于多糖类苯基氨基甲酸酯结构及其手性识别性能的影响 摘 要 多糖类衍生物用作高效液相色谱手性固定相，尤其是多糖苯基氨基甲酸酯类和苯甲 酸酯类衍生物，可对 90 %以上的外消旋化合物实现高效的手性识别与拆分。传统多糖 类衍生物主要通过改变苯环上取代基的性能和引入位置来提高其手性识别性能。由前期 研究表明，当在苯环的邻位上引入取代基或是引入极性较强的取代基时，衍生物往往表 现出较差的手性识别能力。基于该现象，本课题通过在多糖 3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯 类衍生物的 6-位引入不同比例的 2-硝基苯基氨基甲酸酯，来探究苯环邻位取代基以及该 类强极性基团对多糖衍生物结构和手性识别性能的影响，并通过与其他不同极性取代基 （2-甲基和 2-氟苯基氨基甲酸酯）衍生物的对比，从分子水平对多糖类衍生物的手性识 别性能及其机理进行深入探索。 首先，运用区域选择法合成多系列具有不同比例邻位取代基团（2-硝基，2-氟，2- 甲基）的纤维素和直链淀粉 3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯类衍生物。利用红外光谱（FT-IR） 及核磁共振氢谱（1H NMR）对所得多糖类衍生物的分子结构及性能进行表征和分析。 其次，运用涂覆法将所得多糖类衍生物涂覆在氨丙基硅胶表面制备 HPLC 用手性固定相， 并采用匀浆法制备手性柱，通过热失重分析确定其涂覆率。最后，采用高效液相色谱法 对 9 种具有不同结构的典型手性化合物进行手性拆分，对所得各系列多糖类手性固定相 的手性识别能力进行评价，并进一步深入探讨邻位取代基的电子效应和空间位阻对多糖 类衍生物手性识别能力的影响。 结果表明，邻位取代苯基氨基甲酸酯基团在糖单元 6-位上的引入量对于纤维素和直 链淀粉类苯基氨基甲酸酯类衍生物的手性识别能力具有较大影响，且随着引入量的增大， 其手性识别能力的变化趋势取决于所拆分对映体的结构。此外，当在糖单元 6-位引入相 近比例的 2-硝基、2-氟和 2-甲基苯基氨基