锂离子电池正极材料磷酸钒锂的制备及其改性研究-应用化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 湘潭大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文《锂离子电池正极材料钒酸锂的制备及 其改性研究》是本人在导师的指导下，在湘潭大学攻读硕士学位期间独立 完成的研究成果。除了文章中已经特别加了标注引用的内容外，本论文不 包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的研究成果作品。对本文的研究 做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人依法享有 和承担由此论文产生的权力和责任 作者签名： 尹武梅 日期： 2014 年 6 月 4 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文的作者完全清楚学校有关保留、使用学位论文相关规定， 同意学校保留该论文并向国家有关部门或者机构送交该论文的复印件以 及电子版，并且允许论文被查阅和借阅。本人同意授予湘潭大学将该学位 论文部分或者全部内容编入相关数据库进行检索的权力，允许采用缩印、 影印或扫描等有效手段复制保存以及汇编本学位论文。 涉密论文将按学校相关规定处理。 作者签名： 尹武梅 日期： 2014 年 6 月 4 日 导师签名： 陈权启 日期： 2014 年 6 月 4 日 湘潭大学硕士论文锂离 湘潭大学硕士论文 锂离子电池正极材料钒酸锂的制备及其改性研究 摘 要 单斜结构的 Li3V2(PO4)3 材料因其具有高理论容量、高锂离子扩散率、优异 的热稳定性和较好的循环稳定性，而成为最有潜力的锂离子电池正极材料。然而， 较低的电子电导率（2.0×10-8 S cm-1）成为阻碍 LVP 发展的致命缺陷。因此，提 高 LVP 材料的电子迁移率和离子迁移率是改善其电化学性能的有效对策。为了 克服 LVP 材料的上述缺点，本论文通过改进合成方法和对 LVP 材料进行锂位金 属离子掺杂等手段提高其电化学性能。在本论文中分别合成了 Li3V2(PO4)3/C、 Li3-2xMgxV2(PO4)3/C(x=0、x=0.01、x=0.03 和 x=0.05)和 Li3-3xMgxNaxV2(PO4)3/C (x=0、x=0.03、x=0.05 和 x=0.07)复合材料。通过扫描电镜(SEM)、X-射线衍射 (XRD)、电子衍射光谱(EDS)、交流阻抗(EIS) 以及循环伏安(CV)和恒电流充放电 等电化学测试手段，研究最优合成条件、镁离子以及钠镁离子在锂位掺杂对材料 电化学性能的影响规律，优化合成条件并确定锂位掺杂离子的最佳含量。 采用溶胶凝胶法制备 Li3V2(PO4)3/C 复合材料，通过 XRD、SEM、CV、EIS 和恒流充放电等测试方法，研究焙烧温度、碳源及钒源对复合材料的物理性能及 电化学性能影响规律，并优化合成条件，确定合成材料的最佳合成条件，即最佳 焙烧温度为 800℃，最佳焙烧时间为 8h，最佳碳源为柠檬酸和最佳钒源为 V2O5。 以 LiAc、NH4H2PO4、Mg(NO3)2·6H2O、30%(v/v)H2O2 和柠檬酸为原材料， 采用溶胶凝胶法合成 Li3-2xMgxV2(PO4)3/C(x=0.01、x=0.03 和 x=0.05)复合材料,讨 论不同镁含量在锂位掺杂对材料物理性能及电化学性能的影响。结果表明，在 0.01≤x≤0.05 范围内，LVP 在锂位引入掺杂 Mg2+的条件下，仍然维持其单斜结构， 但掺杂样品的晶胞体积大于未掺杂样品。所有掺杂样品的电化学性能均优于未掺 杂样品，其中，Li2.94Mg0.03V2(PO4)3/C 具有最好的电化学性能。其在 3.0-4.8 V 电 压范围及 0.1C 充放电倍率的条件下，Li3V2(PO4)3/C 材料的首次放电容量仅为 170 mAh g-1，而 Li2.94Mg0.03V2(PO4)3/C 材料的首次放电容量高达 192 mAh g-1。30 次 循环后 Li3V2(PO4)3/C 材料的放电容量仅为 144 mAh g-1，而 Li2.94Mg0.03V2(PO4)3/C 材料的放电容量为 170 mAh g-1，其容量保持率分别为 85%和 89%。采用循环伏 安法测定材料的锂离子扩散系数，结果表明在锂位掺杂少量 Mg2+可以显著提高 锂离子扩散系数，扩散系数的增大有利于提高锂离子在活性材料颗粒中的扩散速 率，从而有利于提高活性材料的电化学性能。 以 LiAc、NH4H2PO4、Mg(NO3)2·6H2O、NaNO3、30%(v/v)H2O2 和柠檬酸为原 材料，采用溶胶凝胶法合成 Li3-3xMgxNaxV2(PO4)3/C(x=0、x=0.03、x=0.05 和 x=0.07) 复合材料，研究钠镁离子在锂位共掺杂对材料电化学性能的影响规律。结果表明， I 所有掺杂样品的电化学性能均优于未掺杂样品，其中，Li2.85Mg0.05Na0.05V2(PO4)3/C 具有最好的电化学性能。在 3