甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合等规度研究.PDF

V o l. 2 1 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 11　 2 0 0 0 年 11 月 　　　　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　　　　 1762～ 1765　 甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合等规度研究 钱　军　郭建华　韩哲文　吴平平 (华东理工大学材料工程学院, 上海 200237) 摘要　在 0～ 100 ℃温度范围内, 由原子转移 自由基聚合方法, 采用助催化和非助催化体系, 引发甲基丙烯 酸甲酯聚合, 利用 13C NM R 测定聚甲基丙烯酸甲酯的等规度. 发现原子转移 自由基聚合仍以间同立构为 主, 随着聚合温度的升高间同立构等规度降低, 与通常自由基聚合对有规立构控制特征相似. 助催化剂异丙 醇铝和活性端羰基配位, 对聚合物的立构规整性有一定的影响. 关键词　原子转移自由基聚合; 等规度; 甲基丙烯酸甲酯; 13C NM R 中图分类号　 63 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2000) O A 分子排列规整和易于结晶的性能可以提高高聚物的硬度、密度和软化温度, 并降低在一般溶剂中 的溶解度. 排列不规整和不易结晶的性能, 可以降低高聚物的熔点和玻璃化转变温度, 使材料柔软而 具有弹性. 聚甲基丙烯酸甲酯的用途非常广泛, 主要用作有机玻璃、涂料及高分子材料的改性剂, 对 [ 1～ 3 ] 其立构规整性的研究也比较多 . 对一种新型聚合方法的立构规整性研究, 能为探讨该聚合方法的 机理提供依据. 从 1995 年王锦山等[4～ 6 ] 发明原子转移 自由基聚合( ) 以来, 自由基活性聚合已成 A TR P 为当今高分子合成领域的一大热点. 与其它类型的聚合反应相比, 自由基聚合适用的单体较多, 反应 条件温和, 易实现工业化. 然而, 利用这种新颖的A TR P 方法合成的乙烯基类聚合物的链结构的研究 报道甚少. 本文用溶液A TR P 法合成聚甲基丙烯酸甲酯(PMM A ) , 利用 13C NM R 测定了聚合物的等规度, 从聚合温度与等规度的关系计算出控制甲基丙烯酸甲酯等规度的活化能参数. 1　实验部分 11　原　　料 单体: 甲基丙烯酸甲酯( ) , 用常规方法除去阻聚剂, 聚合前过活性 柱. 溶剂: 环己酮, MM A A l2O 3 用无水硫酸钠干燥后, 氢化钙浸泡, 减压蒸馏备用. 催化剂: 溴化亚铜(CuB r) , 用 10% 醋酸溶液洗涤 3 次后, 用丙酮洗至中性, 真空避光干燥. 引发剂: 溴代异丁酸乙酯 ( ) , 直接使用. 配位 EB IB A ldr ich 剂: 2, 2 ’联吡啶( ) , 上海试