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含砷矿石的除砷研究进展叶国华1 童 雄 张 杰( 昆明理工大学 , 云南 昆明 6 含砷矿石的除砷研究进展 叶国华1 童 雄 张 杰 ( 昆明理工大学 , 云南 昆明 650093) 摘 要 本文介绍了我国砷矿资源的特点 、除砷的必要性及含砷矿石难选的原因 。综述了近年来国内外含砷矿石除砷的研究进 展状况 ,并通过联系实际对各种除砷的药剂和工艺等进行了详细的分析与探讨 ,展望了它们的发展方向和趋势 。 关键词 硫砷铜矿 毒砂 浮选 捕收剂 抑制剂 预处理 含砷金矿石 于硫砷铜矿和其伴生的硫化铜矿 (铜蓝 CuS 、辉铜矿 引 言 砷在世界范围内广泛存在 ,地壳中砷的丰度约 2 g/ t ,由于砷属于亲硫元素 , 不少硫化矿都伴生有 砷 。自然界砷矿物约有 150 多种 ,主要为毒砂 ,大多 见于高温和中温热液矿床 ,并且常常与黄铜矿 、黄铁 矿 、磁黄铁矿 、辉锑矿 、方铅矿 、闪锌矿 、锡石等硫化 矿物和贵金属金银密切共生 。此外 ,硫砷铜矿和斜 方砷铁矿也较常见 。据统计1 ,2 ,世界上有 15 %的 铜矿资源砷与铜之比为 1∶5 ,有 5 %的金矿资源砷金 比达 2000∶1 。 而几乎在所有的情况下 ,砷都是不希望有的杂 质 。选矿中砷的存在 ,不仅影响了精矿产品的质量 , 不利销价与销售 ,同时也影响了后续的冶金处理过 程 ,并带来了严重的环境问题 。随着环境立法的日 趋完善与严格 ,对冶炼精矿产品中所允许的砷含量 也日趋降低 。我国 有 关 质 量 标 准 规 定 冶 炼 精 矿 中 As 013 % 。 鉴于此可知 ,对含砷矿石进行深入的除砷研究 , 无论从环境保护 ,还是在提高选冶效益方面 ,都具有 十分重要的意义 。近年来 ,国内外许多单位及学者 对含砷矿石的选冶工艺进行了大量的研究工作 ,并 取得了重大的进展 。 Cu S 、黄铜矿 Cu FeS 等) 表面性质相似 , 可选 性 也 2 2 非常接近 ,因而在常规的浮选流程中 ,含砷铜矿会不 可避免地随着其它铜矿物进入精矿中 。解决含砷铜 矿的存在问题可从两处着手 : 即在浮选铜矿物时抑 制硫砷铜矿 ,或是在最终铜精矿中选择性除去硫砷 铜矿 。 很多学者研究了硫砷铜矿的电化学性质及浮选 特性 。几个学者提 出 了 硫 砷 铜 矿 与 黄 药 反 应 的 结 果 。H1 龚为找出硫砷铜矿的最佳浮选电位 ,研究了 硫砷 铜 矿 在 戊 基 钾 黄 药 ( PA X) 中 的 电 位 和 润 湿 性3 。Tajado d 和 Yen 就报道过4 , 在通 常 混 合 浮 选条件下 ,用黄药做捕收剂 ,硫砷铜矿和黄铜矿的表 面特性和浮选性质几乎一样 ,常规的抑制剂如石灰 、 氰化物 、硫化物以及高锰酸钾都不能有效地实现硫 砷铜矿和硫化铜 矿 的 分 离 。他 们 曾 简 单 提 到 通 过 MAA (镁铵混合物 : 015 摩尔六水氯化镁 、210 摩尔 氯化铵 、115 摩尔氢氧化铵混合而成) 来降低铜精矿 中砷的含量 。Cast ro SH 和 Ho no res S 通过测量硫砷 铜矿的 Zeta 电位 、硫砷铜矿的静电位和哈里蒙特管 试验 ,研究了硫砷铜矿的表面性质和可浮性 ,认为硫 砷铜矿是一种易于被黄药浮选的磺酸盐矿物 ,其表 面存在的硫代砷酸盐基团使它在碱性介质中比铜的 5 其它硫化物更能抵抗氧化剂的抑制 。 通过控制矿浆电位浮选脱除硫砷铜矿的研究结 果已经发表 。该项研究表明 ,调节矿浆电位 ,可将硫 砷铜 矿 与 硫 化 铜 矿 浮 选 分 离 开 。 Yen W T 和 Ta2 jado d J 研究了硫砷铜矿和黄铜矿的两种优先浮选 方法 ,有效地实现了黄铜矿的脱砷工作 。其一是黄 药用量为 20 mg/ L ,电位 - 250 mV ,p H 910 ,抑制黄 铜矿而反浮选硫砷铜矿 ; 其二是在相同的 p H 和黄 药浓度下 ,采用 250 mg/ L 的 MAA 抑制硫砷铜矿浮 选黄铜矿 。J aime 和 Cif uentes 也试图通过改变矿浆 1 含砷硫化矿的除砷研究进展 111 含砷铜矿与硫化铜矿的分离 铜砷分离是铜选冶领域的一大难题 ,国内外对 铜砷分离进行过很多研究 。铜精矿中砷的来源主要 有三种途径2 :1) 砷以类质同象形式存在于铜矿物 中 ,采用浮选无法分离 ,但通常对铜精矿含砷影响不 大 。2) 含砷铜矿物如硫砷铜矿 、砷黝铜矿等在铜精 矿中富集 。3) 含砷矿物 (主要是毒砂) 的混入 。 硫砷铜矿 ( Cu3 AsS4 ) 是最常见的含砷铜矿 。由 2006 . 3国 外 金 属矿 选 矿21电位来降低铜精矿中的砷含量 ,采用这种方法 2006 . 3 国 外 金