矿物吸附剂对燃煤烟气中汞的脱除机制的研究-热能工程专业论文.docx

Dissertation Submitted in partial Fulfillment of the Requirement for the Degree of Doctor of philosophy in Engineering Mechanism Study of Elemental Mercury Removal from Coal Combustion Flue Gases by Mineral Sorbents Ph. D. Candidate: Feng Ding Major: Thermal Engineering Supervisor: Prof. Junying Zhang Prof. Chuguang Zheng Huazhong University of Science and Technology Wuhan, 430074, P.R.China March 15, 2012 独 创 性 声 明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外，本论文不 包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做 出贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声 明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即： 学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许 论文被查阅和借阅。本人授权华中科技大学可以将本学位论文的全部或部 分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段 保存和汇编本学位论文。 保密□，在 年解密后适用本授权书。 本论文属于  不保密□。 （请在以上方框内打“√”） 学位论文作者签名： 指导教师签名： 年 月 日 年 月 日 华中 科技 大 华 中 科 技 大 学 博 士 学 位 论 文 I I 摘 要 煤炭作为我国的主要能源这一现状在很长一段时间内难以改变，大量的煤炭消耗 带来了严重的环境问题。汞因为具备挥发性、持久性和生物积累性，被认为是一种全 球性的污染物，近年来受到极大的关注。我国是世界上汞排放量最大的国家之一，而 燃煤电厂是大气中汞的主要排放源之一，因此必须对其进行控制。吸附剂喷入法是一 种极具应用前景的脱汞技术，其能够有效利用现有的除尘设备实现烟气中汞的脱除。 然而现有的活性炭类吸附剂在应用过程中存在两个主要问题：其一是活性炭价格较高 导致燃煤电厂脱汞成本太高；其二是活性炭的喷入会增加飞灰中的碳含量，从而影响 到飞灰在水泥工业中的应用，由此不仅会造成资源的浪费还会导致新的环境问题。因 此研究和开发新型的低成本高效率的汞吸附剂具有重要意义。本文利用廉价的天然矿 物材料作为活性炭的替代品，合成制备出了一系列的汞吸附剂，并对其脱汞性能进行 了综合评价，深入探讨了矿物吸附剂的脱汞机理。 首先选取了凹凸棒石、膨润土、丝光沸石和蛭石四种天然的硅酸盐矿物作为天然 吸附剂，利用热活化法对吸附剂进行了活化处理，采用 N2 吸附-脱附、X-射线衍射 （XRD）和 X-射线荧光探针（XRF）等方法对吸附剂进行表征，在模拟烟气条件（N2、 O2 和 CO2）下，利用 VM3000 测汞仪在固定床实验台架上对吸附剂的脱汞效果进行了 测试。结果表明，热活化并未增强吸附剂的脱汞能力，而升高温度有利于吸附剂对 Hg0 的脱除。四种天然吸附剂中膨润土的脱汞效果最好，而蛭石的脱汞效果最差，天 然矿物吸附剂对汞的脱除主要基于化学吸附机理。消解实验结果显示丝光沸石和凹凸 棒石能够氧化 Hg0，其原因与吸附剂中的钛元素有关。 在对四种天然硅酸盐矿物脱汞能力的研究基础上，选取了凹凸棒石、膨润土和丝 光沸石三种天然矿物作为吸附剂材料，选用了单质硫、交联硫化钠、巯基乙酸钙、二 巯基吡啶、二巯基吡啶 N 氧化物、3-巯丙基-三甲氧基硅烷、半胱氨酸、胱氨酸、氯 化铜、氯酸钠、溴化钾和碘化钾等各种试剂作为改性剂，制备出了一系列的化学改性 吸附剂，并同时制备了 Al 柱撑蒙脱石吸附剂。研究结果表明，不同的吸附剂材料对 改性剂的负载量不同，丝光沸石对有机改性剂的负载量最小，而层状结构有利于负载 II II 有机改性剂；单质硫改性吸附剂的脱汞效果要优于有机硫改性吸附剂，温度从 70°C 升高到 120°C 有利于吸附剂对汞的脱除；有机螯合改性吸附剂能够有效脱除 Hg0，而 单一的巯基基团并不能有效吸附 Hg0；丝光沸石对氯化铜的负载能力较差，导致其改 性后脱汞效果要弱于膨润土和凹凸棒石；在 120°C 时氯酸钠改性凹凸棒石表现出超过 90%的汞脱除率，天然凹凸棒石中的铁氧化物能够消弱氯酸钠中的 C