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西安建筑科技大学硕士学位论文
西安建筑科技大学硕士学位论文
锂离子电池正极材料LiFePO4的合成及电化学性能研究
专 业:应用化学 研 究 生:齐婷婷
指导老师:江元汝 教授
摘 要
锂离子电池充放电容量高,循环性能好,自放电率极低和环境友好型等优 点广泛应用于各类电子产品中。磷酸铁锂则具有原料来源广泛、价格低廉、热 稳定性好、循环性能好、安全性能突出等优点成为最具潜力的锂离子电池的正 极材料之一。然而,锂离子电池电导率低和离子扩散系数低以及材料的堆积密 度小限制了其大规模使用。提高磷酸铁锂电化学性能的方法主要有改进合成方 法得到颗粒小且分布均匀的产物和通过掺杂元素提高材料的导电性。
本论文通过液相共沉淀法制备锂离子电池的正极材料磷酸铁锂,采用 X- 射线晶体衍射分析(XRD)、扫描电镜显微镜(SEM)、电化学工作站等手段 对样品进行分析。探讨采用不同铁源、掺杂不同的碳源碳量以及烧结温度、时 间等合成条件对电化学性能的影响,取得以下试验结果。
FeSO4 、 Fe(NH4)2(SO4)2 、 FeC2O4 这三种不同铁源在适宜条件下制备的 LiFePO4都纯度较高,结晶度好,表征结果说明 Fe(NH4)2(SO4)2是较理想的铁 源,首次放电容量为 68mAh·g-1。
比较了不同的碳前驱体掺杂的效果,得到添加少量碳可使样品的颗粒分布更加均 匀,增大样品的比表面积,提高样品的电化学性能。随着掺碳量的增加,样品的充放 电容量会经历先升后降的过程。实验结果表明葡萄糖是较好的碳源,具有较高的比容 量和较优良的充放电性能。
烧结温度和时间对材料的形貌和电化学性能有较大的影响,烧结温度过低, 样品的颗粒较小并部分含有杂质;烧结温度过高,样品的颗粒会出现团聚现象且充放 电容量降低。烧结时间过短,样品的颗粒形状会无规则;烧结时间过长,则完整的晶 粒会重新熔融在一起,使样品的颗粒尺寸有所增大。
通过对不同碳源(葡萄糖、蔗糖和乙炔黑)、掺碳量、以及烧结时间和温
度条件的研究发现,使用葡萄糖作为碳源,掺杂 5%,在 650℃下烧结 10 h制得 的样品综合性能较好。常温常压下,以 0.1C充放电倍率进行测试,样品首次充放电 容量为 160.2mAh·g-1,经 20 次循环后,容量仍能达到 150mAh·g-1以上。得到的实 验结果表明,不同的铁源、碳源及烧结条件制备的磷酸铁锂样品都具有 3.4V 左右的放电电压平台,说明锂离子电池工作电压高,在电子元件应用方面具有 良好的前景。
关键词:LiFePO4,正极材料,共沉淀法,改性,锂离子电池
Preparation and Research Electrochemical Properties of LiFePO4 for Cathode Material of Lithium-ion Batteries
Specialty: Applied Chemistry Graduate student: Qi Tingting Adviser: Jiang Yuanru
Abstract
Lithium ion battery is widely used in various types of electronic products. Because it has high charge and discharge capacity, cycling performance, low self-discharge rate and environment-friendly, etc. LiFePO4 due to its wide variety of sources, low cost, good thermal stability, recycling performance, outstanding safety performance to become one of the most promising cathode material of lithium ion battery. However, its low conductivity and ion diffusion coefficient and small packing density limited its large-scale use. There are two way to improve its electrochemical performance. One is improve synthesis method to get small and uniform crystal. Another is increase the material conductivity by doping elements.
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