利用基团振动频率与分子结构之间的关系.PPT

第四章 红外分光光度法 延时符 学习目标 知识目标： 理解红外光谱法的基本原理。 熟悉红外光谱仪的结构组成及工作流程。 理解红外吸收光谱试样的制备要求及制备方法。 能力目标： 能操作常用的红外光谱仪；能对红外光谱仪进行日常保养维护。 能够根据谱图解析的原则，对红外吸收的试样进行定性分析。 目录 Contents 02 延时符 第三节　定性定量方法及其应用 一、已知化合物的定性分析和物相分析 二、未知化合物的研究? （一）分离和精制试样 （二）了解未知物的基本情况 （三）确定未知物的不饱和度 （四）剔除杂质峰 （五）解析分子所含官能团及化学键的类型 （六）推断未知物的分子结构 （七）利用标准图谱验证 三、纯度检查 四、含量测定 （一）吸光度的计算 （二）计算方法 第三节　定性定量方法及应用 04 延时符 一、已知化合物的定性分析和物相分析 将样品的谱图与标准样品的谱图进行对照，或者与文献中对应标准物的谱图进行对照。如果两张谱图中各吸收峰的位置和形状完全相同，峰的相对强度一样，就可以认为样品是该种标准物。如果两张谱图不一样，或峰的位置不一致，则说明两者不为同一化合物，或样品中可能含有杂质。使用文献上的谱图时应当注意样品的物态、结晶状态、溶剂、测定条件以及所用仪器类型等。 二、未知化合物的研究? 图谱解析： 就是根据实验所绘的红外吸收光谱图的吸收峰位置、强度和形状，利用基团振动频率与分子结构之间的关系，确定吸收带的归属，确认分子中所含的基团或化学键，进而推出分子结构。 （一）分离和精制试样 用分馏、萃取、重结晶、层析等方法提纯未知试样，得到高纯度的物质，否则，红外图谱干扰严重，给解析样品带来困难甚至可能导致“误诊。” （二）了解未知物的基本情况 准备工作 在进行未知物图谱解析之前，必须对样品有透彻的了解，如产品的来源、纯度、灰分、形状、颜色、气味、相对分子量、沸点、熔点、折光率、旋光度等，这些可以作为判断未知物的佐证及图谱解析的旁证。 未知化合物的研究步骤：? 未知化合物的研究步骤：? （三）确定未知物的不饱和度 不饱和度即分子结构中距离达到饱和时所缺一价元素的“对”数。每缺二种一价元素时，不饱和度为一个单位（Ω=1）。不饱和度可以用来估计分子结构式中是否有双键、叁键及化合物是饱和还是芳香化合物等，并可验证图谱解析结果的合理性。根据分子式计算不饱和度Ω的经验公式为： 式中，n1、n3、n4表示分子中一价、三价、四价原子（主要指H和卤素、N、C等）的数目。 当Ω=0时，表示分子是饱和的，可能为链状烷烃及其不含双键的衍生物。 当Ω=1时，可能有一双键或一个脂环； 当Ω=2时，可能有两个双键或两个脂环；可能有一个双键和一个脂环；也可能有一个三键； 当Ω=4时，可能有一个苯环等，以此类推。 注意：上式不适合有高于四价杂原子的分子；二价原子不参加计算（如氧、硫等）。 （四）剔除杂质峰 1.水峰。来自于试样或溴化钾中的水分，在谱图中可能出现吸收峰，要注意剔除。 2.CO2峰。CO2被溶剂或试样吸收后，可能出现杂质吸收峰，要注意剔除。 3.溶剂峰。辨析溶解试样的溶剂或洗涤吸收池的残留溶剂在谱图中产生的杂质峰。 （五）解析分子所含官能团及化学键的类型 一般可按基团顺序解析。首先按C═O、O—H、C—O、C═C（包括芳环）、C≡N和—NO2等几个主要基团顺序解析，采用肯定法（很多谱带是很特征的，如在2260～2240 cm-1处有吸收，可以判断此化合物中含有—C≡N基）、否定法（已知某波数区的谱带对某个基团是特征的，在谱图中的这个波数区如果没有谱带存在时，就可以判断某些基团在分子中不存在）来判断试样中这些主要基团的特征吸收峰是否存在，以获得分子结构的概貌。 键型 化合物类型 吸收峰位置/cm-1 吸收强度 C-H 烷烃 νC-H在2975～2845范围 δC-H在约1470为亚甲基相关峰 δC-H在约1450和约1370为甲基相关峰 强 中强 中强 =C-H 烯烃及芳烃 νC-H在3100～3300范围 中强 ≡C-H 炔烃 νC-H在3300 强 -C=C- 烯烃 芳烃 νC═C在1650附近 νC═C在1600与1500附近 不定 C≡C 炔烃 νC≡C 在2150附近， 弱，尖锐 C=O 酮、醛、酸、酯、酰胺、酸酐 νC═O在1840～1630 νC—O 1300～1000酯 νas，C—C—C 1300～1000酮 强，酸酐为双峰 中至强 弱 -OH 醇、酚 νO—H3600～3200 νC—O在1300～1000 强 -NH2 胺 νN—H3500～3100 δN—H1650～1580 中等，双峰 强 C-X 氯化物 溴化物 νC-X 750～700 νC-X 700～500 中等 中等 键型 化合物