2020年高考化学一轮复习练习：高考热考题型攻关（十二） .docVIP

高考热考题型攻关(十二)酸碱中和滴定原理的拓展应用 中和滴定实验是中学阶段的重要定量实验之一，近几年新课标高考侧重考查了该实验的原理及其拓展应用，问题设置主要集中在实验仪器的使用、滴定终点判断、误差的分析、数据的处理计算等方面。熟练掌握中和滴定的实验操作，并能将相关知识进行灵活迁移应用是解决此类实验问题的关键。 1．(2018·全国卷Ⅲ)用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是(　　) A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10 B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl) C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动 解析：A对：由题图可知，当AgNO3溶液的体积为50.0 mL时，溶液中的c(Cl－)略小于10－8 mol·L－1，此时混合溶液中c(Ag＋)＝ eq \f(0.100 mol·L－1×50.0 mL－0.050 0 mol·L－1×50.0 mL,100 mL)＝ 2．5×10－2 mol·L－1，故Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)≈2.5×10－2×10－8＝2.5×10－10。B对：因反应过程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲线上的各点均满足c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)。C错：根据Ag＋＋Cl－===AgCl↓可知，达到滴定终点时，消耗AgNO3溶液的体积为eq \f(0.040 0 mol·L－1×50.0 mL,0.100 mol·L－1)＝20.0 mL。D对：相同实验条件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，当滴加相等量的Ag＋时，溶液中c(Br－)＜c(Cl－)，故反应终点c向b方向移动。 答案：C 2．(2018·全国卷Ⅲ)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol－1)可用作定影剂、还原剂。利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下： (1)溶液配制：称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在__________中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的__________中，加蒸馏水至________。 (2)滴定：取0.009 50 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2Oeq \o\al(2－,7)＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2Oeq \o\al(2－,3)===S4Oeq \o\al(2－,6)＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________________________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为______%(保留1位小数)。 解析：(1)配制一定物质的量浓度的溶液，应该在烧杯中溶解，冷却至室温后，转移至100 mL的容量瓶中，加水至距刻度线下1～2 cm处，改用胶头滴管滴加至溶液的凹液面最低处与刻度线相平。 (2)加入淀粉作指示剂，淀粉遇I2变蓝色，加入的Na2S2O3样品与I2反应，当I2消耗完后，溶液蓝色褪去，即为滴定终点。 由反应：Cr2Oeq \o\al(2－,7)＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O I2＋2S2Oeq \o\al(2－,3)===S4Oeq \o\al(2－,6)＋2I－ 得关系式：Cr2Oeq \o\al(2－,7)　～　3I2　～　6S2Oeq \o\al(2－,3) 　　　　 1　　　　　　　　　　6 0．009 50 mol·L－1×0.02 L　0.009 50 mol·L－1×0.02 L×6 硫代硫酸钠样品溶液的浓度为 eq \f(0.009 50 mol·L－1×0.02 L×6,0.024 8 L)， 样品的纯度为 eq \f(\f(0.009 50 mol·L－1×0.02 L×6,0.024 8 L)×0.1 L×248 g·mol－1,1.200 0 g)×100%＝95.0%。 答案：(1)烧杯　容量瓶　刻度　(2)蓝色褪去且半分钟内不恢复原色　95.0 1.氧化还原滴定法 (1)原理：以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。 (2)实例。 ①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液。 原