锂离子电池正极材料LiCoO,2的第一性原理研究-凝聚态物理专业论文.docxVIP

摘要 基于密度泛函理论，本文采用第一性原理投影平面波Jl!势方法主要研究了以下两 个方面的问题· 一、对铿离子电池正极材料 LiCo02 的体态原子几何结构与电子结构进行了理论 研究。给出了其结构一一总体态密度与分波态密度、电荷密度分布以及能带结构等， 并对三种超品胞模型进行了简要对比研究。一方面，为了获得 LiCo02 的理论品格常 数和相关的电子结构，以便我们对其有更全面的了解;另一方面，通过和其他理论方 法以及实验所得结果相比较，从而说明我们使用的 PAW-GGA 方法的合理性。我们的 计算结果和其他理论、实验值符合的良好。 二、通过第一性原理电子能带结构计算，首次从理论上给出了 LiCo02 2 x 2 (003) 极性表面的几何与电子结构，并提出了 LiCoOz (003) 极性表面→种可能的重构模型， 为更实际的 LiCo02 表面结构模型研究提供了一个参考方向，即其他可能的表面重构 模型的表团能必须更小，从而使得理论计算模型更接近真实情况。本文计算中，我们 考虑了两种理想、未重构的 LiCo02(003) 表面模型。计算结果表明:这两种模型表面 对外呈现金属特征:而一侧为 0 终端另一侧为Li终端的表面构型是相对更稳定的， 这就间接的解释了使用 MgO 包覆 LiCo02 能够使其结构更稳定的实验结果 [J Electrochem. Soc.，4l9 (4) A466-A47，1 (2002)] 。此外，对于文中提出的表面重构模型， 其保持了体态 LiCo02 的半导体特征，原子几何结构驰豫有利于哩离子电池充放电过 程中 Li 离子的嵌入与脱出。 关键词:铿离子电池;密度泛函:第一性原理; LiCo02 ; 电子结构 Abstract The firstprinciples PA矶T pseudopotentíal method within the generalizcd gradient approximatìon (GGA)，based on the density functional theory (DFT) is employed to investìgate mainly the foJlowing rno questions: 1、The geometry and electronic structure of bulk cathode material LiCo02 have been studíed theoretically. The total density of states，partial density of stat白， band structure，and valance electron charge density contours has been ShOWl1. 1n this paper ，也ree supercell models are compared wìth each other simply. On one hand ，we want to obtaín thc theory la社ice const部t and electron?c structure in order to comprehend fu础er the whole information of bulk LìC002. On the other hand ，the PAW-GGA method wìll be justi 负ed，by compàring with the results attained by other theoretical or experimental metho缸. It is found that three supcrcell models are identical ，and the rcsults obtained by our calculations are in good agreement with ot泌r theoretical rsults and experimental data 2 、Our first-principles calculations ，for the first time，give the geometry and electronic structures of LiCo01 2x2 (003) polar surfaces from theory. FurthemlO陀， one possible reconstructed mode1 has been put forward for the LiCo02 (003) pol