锂空气电池正极多孔材料的制备及其性能的研究-化学工程专业论文.docxVIP

Classified Index: TM912.9 U.D.C: 621.3 Dissertation for the Master’s Degree in Engineering Preperation and Performances of Porous Materials as Li-Air Battery Cathodes Candidate： Pan Tong Supervisor： Prof. Sun Kening Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： Chemical Engineering Affiliation： School of Science Date of Defence： July, 2012 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 摘 要 锂空气电池具有超大的理论比容量（3860 mAh.g-1）和理论比能量（11400 Wh.kg-1），大大超过任一种化学电源，是一种环境友好的新型电池。近年来，科 研人员对锂空气电池的电解质材料和正极催化剂材料的研究取得了一定进展。 一些研究表明，正极催化剂材料的多孔性对于氧气在电池内部的扩散能力具有 很大影响，而氧气的扩散能力直接影响着电池的电化学性能，但对于正极材料 的微观结构（比表面积、孔容、孔径）与电池性能（充放电性能、倍率性能、 循环性能）之间的具体关系尚未展开研究。基于此，本文研究重点集中于合成 具有较好催化性能的正极多孔催化剂材料，同时针对催化剂材料的微观结构对 其电池性能的影响进行了研究。 在 本 论 文 中 ， 首 先 采 用 了 在 碳 纳 米 管 表 面 原 位 合 成 的 方 法 制 备 了 NiO/MWNTs 材料和 Co3O4/MWNTs 材料，并且与纯 MWNTs 材料在结构和性能 上进行对比得出：NiO/MWNTs 的?V 最小（1.05 V），而纯 MWNTs 的?V 最大 （1.50V），?V 越小，催化性能越好。材料的催化性能与其本身性质和比表面积 有关，比表面积越大，催化性能越好，NiO/MWNTs 比表面积为 177.08 m2·g-1， 而纯 MWNTs 的比表面积为 97.86 m2·g-1 ；Co3O4/MWNTs 的孔容最大（0.63 cm3·g-1），放电容量最大（2682 mAh·g-1），MWNTs 的孔容最小（0.40 cm3·g-1）， 放电容量最小（2054 mAh·g-1）；Co3O4/MWNTs 的 BJH 平均孔径为 10.46 nm， 在 0.05C 充放电条件下充放电容量分别为 1092 mAh·g-1 和 1163 mAh·g-1 ，循环 12 圈后，充放电过程的容量保持率分别为 12.1%和 14.5%，NiO/MWNTs 的 BJH 平均孔径为 7.68 nm，在 0.05C 充放电条件下充放电容量分别为 736 mAh·g-1 和 878 mAh·g-1 ，循环 10 圈后，充放电过程的容量保持率分别为 4.5%和 5.5%，且 Co3O4/MWNTs 的大电流充放电性能优于 NiO/MWNTs，在 0.2C 充放电条件下， 充放电容量分别为 292 mAh·g-1 和 340 mAh·g-1。为此，对材料的微观结构与其 电化学性能之间的关系提出了一个观点：比表面积较大的材料对电极反应具有 较高的催化性能，孔容较大的材料具有较高的充放电容量，而孔径较大的材料 则具有较好的循环性能和大电流充放电性能。 为进一步证实上述观点，分别采用化学沉积的方法法制备了具有 20.51 nm 的 BJH 平均孔径且外层孔的孔径为 100~200 nm 大孔结构的 Co3O4 材料，以及采 用在泡沫镍网表面原位电沉积的方法制备了具有 27.88 nm 的 BJH 平均孔径且外 层孔的孔径为 200~300 nm 大孔结构的 Co3O4/Ni 材料。在 0.05C 的的充放电条件 下，Co3O4 具有 1491mAh·g-1 的充电容量和 1598 mAh·g-1 的放电容量，循环 15 I - 圈以后，充放电过程的容量分别为 459 mAh·g-1 和 565 mAh·g-1，容量保持率分别 为 30.8 %和 35.4%，在 0.2C 充放电条件下，充放电容量分别为 399 mAh·g-1 和 409 mAh·g-1，性能较 Co3O4/MWNTs 有显著提高；而 Co3O4/Ni 的性能更加优 异，在 0.05C 的的充放电条件下，具有